[发明专利]反应性单组分道路标记

说明书

技术领域

本发明包括用于标记道路表面的储存稳定的单组分配制剂。特别地，本发明包括用于道路标记的配制剂，该配制剂包含经包封的自由基引发剂，该经包封的自由基引发剂不影响道路标记的储存稳定性并且在应用时可简单地破裂以释放所述引发剂。

背景技术

单组分反应性体系可以用于各种各样的领域。这种类型的体系在密封剂和粘合剂领域中是尤其重要的。然而，单组分硬化性体系也潜在地可以用于超出上述之外的在医疗领域，例如在牙科领域，在涂料例如漆，或在反应性树脂，例如道路标记或工业地面覆盖物中的领域。

存在许多技术解决方案以提供单组分体系。首先，硬化机理可以通过后续扩散，优选从环境扩散的组分，例如空气水分或氧气而引发。然而，湿固化性体系，大多数基于异氰酸酯或甲硅烷基的那些，不适合于所有的应用。举例来说，湿固化性体系较不适合于非常厚的层或在湿区域中的应用。另外，这种类型的体系仅非常缓慢地固化，经常经数周才完全固化。相反，例如，对于道路标记，要求快的固化速度。

用于提供储存稳定的单组分1-组分涂料体系(下文中简称单组分体系(1-K体系))的第二种技术解决方案是包封反应组分，例如交联剂、催化剂、促进剂或引发剂。

这种类型的快速固化机理尤其是对于反应性树脂发挥重要的作用。反应性树脂通常经由自由基反应机理而固化。引发剂体系在此在大多数情况下由自由基链起动剂或引发剂(通常由过氧化物或氧化还原体系构成)和促进剂(通常是胺)组成。所述体系的这两种组分可以自身被包封。然而，在现有技术中的问题是释放机理，通过该机理胶囊被破裂、溶解或以其它方式打开。

现有技术

较长时间以来就已知释放活性成分或反应组分的体系，该体系包含从其中缓慢地释放活性成分的有机或无机多孔基体。这种类型的体系具有的缺点是活性成分的释放仅持续较长的时间，但是释放的开始不是以任何形式可控的。作为多孔基体的替代方案，还可使用核-壳型颗粒，其中活性成分存在于核中并且壳具有足够的对于所述活性成分的渗透性以确保在较长时间内的受控释放。利用吸收制备的含过氧化物的颗粒的实例参见WO 00 15694。用于吸收的替代材料是如WO 94 21960中所述的石英颗粒。然而，这些颗粒据称同样仅导致单组分体系的非常受限的储存稳定性。

与此形成对比的是，在经包封的体系中释放时间点是可控的。通常在此涉及核-壳型颗粒，其壳对于活性成分是不可透过的并且其必须被打开以释放活性成分。已知一系列释放机理。它们可以基于外部能量输入或基于化学配制参数，例如湿含量或pH值的改变。然而，由水或溶剂的导入而引起释放的缺点是这些方法非常缓慢地作用或必须通过添加而进行。但是，在后一种情况下，可能会满足双组分体系的特征和缺点。在前一种情况下，所述释放对于诸如作为道路标记的应用而言太慢。

目前已经确立的体系中打开机理基于压力，或基于机械能输入，例如经由剪切。为此，已经描述了各种涂料用于包封反应性组分例如引发剂。这些体系基于有机的厚层涂层。现有技术中的这些体系的缺点通常是壳的剪切不稳定性。因此通常仅可差地将这些核-壳型颗粒掺入到单组分体系中，因为在此发生的在混合过程中的剪切能对于较不稳定的壳而言太高。这种影响通常通过如下方式抵制：制备直径小于500μm的颗粒。然而，小颗粒具有对于较少量的填充材料例如过氧化物分散体而言要求较大量的壳材料，或显著更大数目的颗粒的缺点。但是颗粒的残余物残留在所应用的配制剂中，并且在那里可能引起不利的影响，例如混浊、相分离、粘附损失、软度或较低肖氏硬度或凝结。这种类型的单组分体系的目标因此应该是使壳材料的含量最小化。另外，较小颗粒也比较大颗粒更难以破裂。这可能导致反应性组分的不完全提供并且有时可能导致要求配制含量的进一步提高。

用于包封反应性组分或包含它们的溶液或分散体的这些有机壳材料的实例主要是由天然源获得的聚合物，例如明胶、角叉菜胶、阿拉伯胶或黄原胶，或基于这些的经化学改性的材料，例如甲基纤维素或明胶聚硫酸盐。使用这些材料合成具有最大尺寸500μm的核-壳型颗粒的列举和包封实例可以参见GB 1,117,178、WO 982865、US 4,808,639、DE 27 10 548和DE 25 36 319。各种材料的组合，例如明胶和阿拉伯胶，也已得到描述(参见McFarland等人，Polymer Preprints，2004，45(1)，第1页及后续页)；Bounds等人，Polymer Preprints，2008，49(1)，第777页及后续页)。