[发明专利]基于四酚（TP）-取代结构的有机磷化合物

说明书

本发明涉及新的有机化合物，它们的磷衍生物或有机磷化合物，并且涉及其与过渡金属的配合物，它们的产生方法和在催化反应中的应用。

在催化剂存在的情况下烯烃化合物，一氧化碳和氢之间形成具有多一个碳原子的醛的反应被称为加氢甲酰基化（羰基合成）。在这些反应中使用的催化剂通常是元素周期表的第8-10族过渡金属的化合物，特别是铑和钴的化合物。使用铑化合物的加氢甲酰基化和使用钴化合物的催化相比通常提供较高选择性的优点并且由此通常更经济。铑催化的加氢甲酰基化通常使用由铑和优选作为配位体的三价磷化合物组成的配合物。已知的配位体是例如来自膦，亚磷酸酯和亚膦酸酯的化合物。烯烃的加氢甲酰基化在B. CORNILS，W. A. HERRMANN，“Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds”，Vol. 1&2，VCH，Weinheim，纽约，1996中有综述。

每一个催化剂体系（钴或者铑）具有它特有的优点。取决于原料和目标产物使用不同的催化剂体系。用铑和三苯基膦，α-烯烃可以在相对低的压力下加氢甲酰基化。作为含磷的配位体的三苯基膦通常过量使用，同时要求高配位体/铑比率以增加该反应生产商业希望的正-醛产物的选择性。

US-A-4,694,109和US-A-4,879,416涉及双膦配位体和它们在低合成气压力下在烯烃加氢甲酰基化中的应用。该类型的配位体确实在特别是丙烯的加氢甲酰基化中提供了高活性和高正/异选择性。

WO-A-95/30680描述了二齿膦配位体和它们在催化反应中尤其是在加氢甲酰基化反应中的应用。

例如在US-A-4,169,861，US-A-4,201,714和US-A-4,193,943中公开了作为用于加氢甲酰基化的配位体的二茂铁-桥联的双膦。

二齿膦配位体的缺点是它们相对昂贵的制造方法。因此，在工业方法中使用这种体系经济上经常是不可行的。

铑-一亚磷酸酯配合物对于具有内双键的支链烯烃的加氢甲酰基化是合适的催化剂，但是对于末端加氢甲酰基化的化合物选择性低。

EP-A-0 155 508公开了二亚芳基-取代的一亚磷酸酯在位阻烯烃，例如异丁烯的铑-催化的加氢甲酰基化中的应用。

铑-二亚磷酸酯配合物催化具有末端-和内-双键的直链烯烃的加氢甲酰基化以主要产生末端加氢甲酰基化的产物，而具有内双键的支链烯烃仅仅次要程度地反应。这些亚磷酸酯在其配位到过渡金属中心时提供增强活性的的催化剂，但是这些催化剂体系的正常运行寿命不能令人满意，尤其是由于亚磷酸酯配位体对于水解的敏感性。作为起始材料取代的二芳基二醇对于亚磷酸酯配位体的应用，如在EP-A-0 214 622或者EP-A-0 472 071中描述，可产生了显著的改进。

文献说这些配位体的铑配合物对于α烯烃是极其活性的加氢甲酰基化催化剂。US-A-4,668,651，US-A-4,748,261和US-A-4,885,401描述了聚亚磷酸酯配位体，借此α-烯烃和2-丁烯可以以高选择性转化成末端加氢甲酰基化产物。对于加氢甲酰基化丁二烯，US-A-5,312,996也使用该类型的二齿配位体。

四酚类物质由光敏的成膜材料-光漆或光阻材料-的领域是已知的。在JP 05034915和JP 2004277358中描述了四酚的代表。Journal of the Chemical Society，Perkin Transactions 1：Organic and Bio-Organic Chemistry（1972-1999）（1994），（13），1879 - 82和JP 2004277358着重说明制备需要的前体和四酚类化合物的途径。

Macromolecules（华盛顿，DC，美国）（2008），41（20），7306-7315描述了例如四酚类化合物在环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合中的应用。

尽管上面提到的二亚磷酸酯对于基于铑的加氢甲酰基化催化剂体系是良好的络合配位体，但开发新的容易制备的亚磷酸酯以进一步改进它们在例如加氢甲酰基化中的效力是所希望的。

因此，本发明的一个目的是制备有机化合物，其按照它们的结构可以作为四酚分类，并且将它们转化成它们的磷衍生物。

这里，本发明的一个目的也是制备该有机化合物和由其衍生的有机磷化合物的方法在技术上和经济上要求不高。在这方面，重要的是有机磷化合物的单元结构，以便变化的结构在少量制备步骤中产生和起始材料可大工业规模地方便地获得。