[发明专利]制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法有效
申请号: | 201080049982.3 | 申请日: | 2010-10-15 |
公开(公告)号: | CN102741236A | 公开(公告)日: | 2012-10-17 |
发明(设计)人: | G·古尔雅斯;A·R·布哈拉德瓦杰;R·J·怀特;M·J·努尔;E·B·里普林格 | 申请(专利权)人: | 陶氏环球技术有限责任公司 |
主分类号: | C07D301/03 | 分类号: | C07D301/03;C07D301/12;C07D301/14 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 吴亦华 |
地址: | 美国密*** | 国省代码: | 美国;US |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 乙烯基 芳烃 二氧化物 方法 | ||
1.一种用于制备二乙烯基芳烃二氧化物的方法,其包括:在(c)至少一种过渡金属络合物催化剂存在下,在形成二乙烯基芳烃二氧化物产物的条件下,使(a)至少一种二乙烯基芳烃与(b)至少一种氧化剂进行反应,所述氧化剂排除过氧化氢。
2.如权利要求1所述方法,其中所述至少一种氧化剂包括氧转移剂;和其中所述氧转移剂是正氧化态卤素化合物或过氧化化合物。
3.如权利要求2所述方法,其中所述正氧化态卤素化合物选自次氯酸钠、次溴酸钠、高碘酸钠、亚碘酰苯、亚碘酰均三甲苯及其混合物;和其中所述过氧化化合物选自氢过氧化物、过氧硫酸盐、过氧羧酸及其混合物;或其中所述过氧化化合物选自间氯过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧单硫酸钾或铵或的过氧单硫酸盐、叔丁基过氧化氢、氢过氧化异丙苯及其混合物。
4.如权利要求1所述方法,其中所述至少一种二乙烯基芳烃是二乙烯基苯;和其中所形成的二乙烯基芳烃二氧化物是二乙烯基苯二氧化物。
5.如权利要求1所述方法,其中所述反应在约5℃至约80℃范围内的温度下进行。
6.如权利要求1所述方法,其中所述至少一种过渡金属络合物催化剂是由至少一种螯合组分和至少一种过渡金属组分构成;其中所述过渡金属络合物催化剂中的过渡金属组分选自镍、铬、钒、铁、锰、钛及其混合物;和其中所述过渡金属络合物催化剂中的螯合组分包含席夫碱;其中所述席夫碱由醛组分和胺组分构成。
7.如权利要求6所述方法,其中所述醛组分选自:水杨醛,烷基、芳基、O-烷基、O-芳基、N-烷基、N-芳基、烷基胺、硝基或卤素取代的水杨醛;环化羟基苯甲醛;烷基、芳基、O-烷基、O-芳基、N-烷基、N-芳基、烷基胺、硝基或卤素取代的环化羟基苯甲醛;及其混合物;和其中所述胺组分选自单胺,烷基芳基或卤素取代的单胺;二胺;烷基芳基或卤素取代的二胺;及其混合物。
8.如权利要求7所述方法,其中所述单胺包括丁胺、己胺或其混合物;和其中所述二胺包括乙二胺、1,2-环己二胺、邻苯二胺或其混合物。
9.如权利要求6所述方法,其中所述过渡金属络合物催化剂被固定在固体载体上;和其中所述固体载体选自沸石、二氧化硅和有机聚合物。
10.如权利要求1所述方法,其中所述至少一种二乙烯基芳烃的浓度为约1wt%至约100wt%;其中所述至少一种氧化剂的浓度为约0.1wt%至约99wt%;和其中所述至少一种过渡金属络合物催化剂的浓度为约0.001wt%至约5wt%。
11.如权利要求1所述方法,其中包括一种溶剂,其中所述溶剂包括氯化烃、芳香烃、极性溶剂、醚、醇、氟化醇或其混合物;和其中所述溶剂的浓度为约0.1wt%至约99wt%。
12.如权利要求11所述方法,其中所述氯化烃包括二氯甲烷或二氯乙烷;其中所述芳族烃包括苯或甲苯;其中所述极性溶剂包括二甲基甲酰胺、乙腈或丙酮;其中所述醚包括四氢呋喃或二噁烷;其中所述醇包括甲醇、叔丁醇、异戊醇;或其中所述氟化醇包括三氟乙醇。
13.如权利要求1所述方法,其中包括有机催化剂改性剂,其中所述有机催化剂改性剂包括路易斯碱;其中所述路易斯碱包括吡唑、吡啶、吡咯烷、联吡啶、咪唑、或其烷基或芳基取代的类似物、或其混合物;或其中所述有机催化剂改性剂包括N-氧化物;其中所述N-氧化物包括吡啶-N-氧化物、N-甲基吗啉-N-氧化物、或其混合物。
14.如权利要求13所述方法,其中所述催化剂改性剂被固定在固体载体上;其中所述固体载体选自有机聚合物、沸石和二氧化硅。
15.如权利要求1所述方法,其中包括无机催化剂改性剂,其选自钠或钾的磷酸盐、草酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、乙酸盐等,及其混合物。
16.如权利要求1所述方法,其中通过分离方法将所述二乙烯基芳烃二氧化物反应产物与残留的过渡金属络合物催化剂和/或残留的催化剂改性剂分离;其中所述分离方法包括色谱法、沉淀、提取、过滤、和/或蒸馏。
17.如权利要求1所述方法,其中所述二乙烯基芳烃二氧化物反应产物通过蒸馏进行纯化。
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