[发明专利]用于烃类进料加氢处理的组合物

说明书

本发明涉及用于烃类进料的催化加氢处理的组合物，其实质上不含磷且浸渍有极性添加剂。

近来要求降低柴油燃料的硫含量限度，因此工业领域的技术人员已进行大量努力去寻找可用于制造低硫柴油和其他产品的新的加氢处理催化剂制剂和产品。美国专利5,338,717中公开了本技术领域中教授的用于某些烃类进料的加氢处理，以满足某些更严厉的硫法规的一种催化剂。在该专利中公开了一种加氢处理催化剂，其通过将VI族(Mo和/或W)杂多酸浸渍在载体上，然后用可以干燥的还原剂的水溶液处理浸渍过的载体，随后用酸性低于VI族杂多酸的酸的VIII族(Co和/或Ni)金属盐浸渍来制造。然后将这种浸渍过的载体干燥并硫化以提供最终催化剂。也可以通过用VIII族金属盐和VI族杂多酸两者浸渍载体，接着干燥，然后用还原剂处理、再次干燥并硫化以形成最终催化剂，来制造’717专利中公开的催化剂组合物。

美国专利6,872,678公开了用于深度加氢脱硫和烃类进料加氢处理的其他方法中的另一种催化剂，以及制造所述催化剂及其活化的方法。’678专利的催化剂包括其上已结合有VIB族加氢金属组分和/或VIII族加氢金属组分和含硫有机化合物添加剂，并且已与石油馏分有机液体接触过的载体。在有机液体(石油馏分)加入的同时或之后，将催化剂用氢处理。

在美国专利6,509,291中公开了一种催化剂和对催化剂组合物进行硫化的方法，所述催化剂组合物包含VI族金属或VIII族金属或者两者均有的加氢金属组分以及含硫有机添加剂，并且其在硫化之前已首先与有机液体(石油馏分)接触过。有机液体确保催化剂能够抵抗在实际硫化步骤中普遍使用的处理条件。通过将已首先与有机液体接触过的含添加剂的催化剂与气态氢和含硫化合物相接触来进行硫化，以提供硫化催化剂，其中所述含硫化合物是H₂S和/或可分解成H₂S的化合物。

美国专利6,329,314公开了一种用于加氢转化催化剂的活化方法，所述催化剂含有VIII族金属组分和任选的VI族金属组分，其通过将催化剂在某些特定条件下用液相石油馏分、含硫化合物和含氮化合物进行浸渍来活化。

美国专利6,540,908公开了一种用于制备硫化的加氢处理催化剂的方法。该方法包括将氧化铝催化剂载体和加氢金属催化剂载体与包括共价键合的氮原子和羰基组分的有机化合物进行结合，然后对得到的结合物进行硫化。

对于发现改进的更高活性的加氢处理催化剂存在着持续的需求。对于发现更经济的制备方法和改进的活化加氢处理催化剂的方法也存在需求，以便提供与通过可选方法活化的催化剂相比具有更好活性的催化剂。

因此，提供了一种发明组合物，其实质上不含磷，并包含载体材料、金属化合物和偶极矩为至少0.45的极性添加剂。另一种发明组合物基本上由负载有活性金属前体的载体材料和偶极矩为至少0.45的极性添加剂构成，其中随后将载体材料用包含氢的气体进行处理。本发明的组合物通过下述方法来制备，所述方法包括将基本上不含磷的含金属溶液加入到载体材料中，以提供一种结合金属的载体材料，以及将偶极矩为至少0.45的极性添加剂加入到结合金属的载体材料中，从而提供浸渍有添加剂的组合物。本发明的组合物或通过本发明的方法制造的组合物，可用于在加氢脱硫条件下将烃类进料与任一种本发明的组合物相接触的方法中。

图1显示了两种本发明的催化剂和一种比较催化剂的加氢脱硫活性(95％脱硫所需的重均床温(WABT))对催化剂年龄的比较图。

在已公布的专利申请US 2009/0038993中公开了一种浸渍有烃油的组合物，尤其用于涉及烃类进料的催化加氢处理的应用中。这种浸渍有烃油的组合物所提供的好处之一，是它能够在使用延迟进料导入程序启动的反应器系统中使用。在该程序中，浸渍有烃油的组合物经历加氢处理。所述新的浸渍有烃油的组合物或其衍生物在这样的应用中使用时，能够表现出特别好的加氢脱硫催化活性。该专利申请指出所述浸渍有烃油的组合物在理想情况下含有磷组分。

2009年3月19日提交的美国申请号12/407479提出了一种组合物，尤其适用于烃类进料的加氢处理中，或者可以转变成具有特别良好的催化性质的组合物。在该专利申请中公开的组合物的一个实施方案，包括可能与US 2009/0038993的浸渍有烃油的组合物中使用的烃油类似的烃油的使用，以及特别规定的极性添加剂的使用。此外还指出，对于含有油和极性添加剂的组合物来说，理想情况下除了其他金属组分之外，还包含磷(P)作为其金属组分之一。