[发明专利]将链烯烃还原加氢甲酰化转化为链烷醇

说明书

本发明是非临时专利申请，要求2009年11月11日提交的标题为“REDUCTIVE HYDROFORMYLATION OF AN ALKYLENE TO ANALKANOL的美国临时专利申请No.61/260,119的优选权，该临时申请的教导通过参考并入本申请，如同在下文全部复制。

本发明涉及将链烯烃如乙烯、丙烯或其混合物分别转化为丙醇、和丁醇混合物的方法。所述方法包括采用还原加氢甲酰化条件和固相硫化的非均相催化剂。

美国专利(US)4,590,314(Kinkade)公开了Cn烯烃与一氧化碳(CO)和氢气(H₂)在基本上由硫化钼和碱金属或碱土金属化合物组成的催化剂存在下选择反应形成Cn+1醇，n为大于或等于(≥)2的正整数。

US 5,675,041(Kiss等人)涉及通过将包含具有2-5个碳原子的(C2至C5)烯烃的混合物加氢甲酰化来制备醛。也参见US 6,049,011(Kiss等人)的使用含铑催化剂加氢甲酰化含有稀乙烯的物流得到丙醛。

US 5,082,977(Chaung)关注于采用基本上由一种或多种硫化的VIII族金属组成的固相催化剂使烯烃(例如乙烯或丙烯)与CO和H₂反应制备醛。所述催化剂由式AxMSyMnz表示，其中A为碱金属，M为VIII族金属，S为硫，Mn为锰，x和z的范围为0-10，y的范围为0.01-2。所述催化剂可以使用或不使用载体如氧化铝或二氧化硅。

US 6,777,579(Arnoldy等人)讨论了一种加氢甲酰化方法，包括在钴催化剂和含硫添加剂如碱金属硫化物存在下使具有至少一个烯属碳-碳键的化合物与H₂和CO反应。

US 4,661,525(Grazioso等人)教导了一种通过如下步骤制备低级(C2至C6)醇的混合物的方法：将合成煤气或合成气(CO和H₂的混合物)与基本上由钼、选自钴、铁和镍的金属、和选自钾、铯和铷的碱金属促进剂组成的担载催化剂接触。适宜的载体包括氧化铝和二氧化硅。

Vit等人在“Hydroformylation of ethylene over cobalt,nickel,molybdenum,CoMo and NiMo alumina supported catalysts”,Applied Catalysis A:General,第116卷(1994),第259-268页提供了有关乙烯在513开尔文至563开尔文的温度、10-10⁵帕斯卡总压在进料中存在硫化氢(H₂S)的条件下的气相加氢甲酰化。Vit等人提出，钴和镍催化剂提供最佳的加氢甲酰化活性，钼的添加增加乙烷的形成，以及硫化合物反而降低加氢甲酰化反应。

S.A.Hedrick等人在“Activity and selectivity of Group VIII,alkali-promoted Mn-Ni and Mo-based catalysts for C2+oxygenate synthesis 1from the CO hydrogenation and CO/H₂/C₂H₄ reactions“,Catalysis Today,第55卷(2000),第247-257页部分公开了在乙烯的加氢甲酰化反应中的H₂S-处理的VIII族金属催化剂、碱金属促进的Mn-Ni催化剂和基于Mo的催化剂。表1公开了碱金属-钼硫化物(alkali-molybdenum sulfide)催化剂。表2公开了在二氧化硅载体上的硫化的镍-钾-钼催化剂(催化剂IV-3)。表4显示，在加氢甲酰化反应中使用催化剂IV-3没有产生链烷醇，而是产生了一些C3+烃和C₂H₅CHO。