[发明专利]叔胺的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及叔胺的制造方法。

背景技术

以牛脂、椰油、棕榈油等为原料的脂肪族胺是在家庭用、工业用领域中重要的中间体。特别是脂肪族叔胺被衍生为季铵盐等，用于纤维柔软后处理剂、抗静电剂、护发素基剂等广泛的用途中。

作为制造叔胺的方法，已知有在催化剂的存在下使醇和伯胺或仲胺反应来制造对应的叔胺的方法。

然而，即使在使用该种方法的情况下，特别是在将仲胺作为原料来制造对应的叔胺，即结合于仲胺的氮原子上的1个氢原子被来自于醇的烷基和/或烯基取代的单取代体的叔胺的情况下，有生成不少副产物、制品的成品率降低的问题。

作为这样的副产物，可以列举参与由作为原料的仲胺的副反应所生成的伯胺或铵与醇的反应生成的叔胺、即来自于原料醇的烷基和/或烯基结合于2个氮原子上的二取代体、结合3个的三取代体的叔胺。为了提高作为目标的叔胺的收率，抑制这些副产物的生成是重要的。

例如，在日本特开昭61-15865中公开了使用铜-镍-第8族（指旧IUPAC的Ⅷ族，相当于现行IUPAC的第8~10族）铂族元素催化剂而得到叔胺的方法。

另外，在国际公开第2005/035122中公开了作为可以省略在使用粉末状的催化剂制造叔胺时生成的浆的搅拌和反应结束后从浆中过滤分离催化剂等复杂的操作的制造工序，使用厚度为500μm以下的薄的薄膜状形态的固定化催化剂的方法。

发明内容

本发明涉及叔胺的制造方法，该叔胺的制造方法为在催化剂的存在下使醇和伯胺反应制造叔胺之后，在用于该反应的该催化剂的存在下使醇和仲胺进行反应。

在日本特开昭61-15865的制造方法中，在将仲胺作为原料制造叔胺的情况下，因为不能充分抑制生成作为目标的单取代体叔胺以外的副产物，所以制品的收率不充分。

在国际公开第2005/035122的制造方法中，在将仲胺作为原料制造叔胺的情况下，有作为目标的单取代体叔胺以外的副产物生成。另外，希望对将仲胺作为原料的情况下的工业上更有利的方法的展开进行进一步探讨。

本发明提供将醇和仲胺作为原料以高效率制造对应的叔胺的方法。

根据本发明的方法，能够以高的效率制造作为目标的叔胺。

附图说明

图1是表示在本发明中使用的循环固定床型反应装置的一例的简略图。

图2是表示在本发明中使用的搅拌槽型反应装置的一例的简略图。

图中的符号如下所示。

1：装填了薄膜型催化剂的管型反应器

2：缓冲槽

3：外部循环用泵

4：外部循环用导管

5：填充塔用导管

6：填充塔

21：搅拌槽

22：搅拌机

23：搅拌翼

24：气体吹入管

25：填充塔用导管

26：填充塔

具体实施方式

本发明中使用的原料醇在任意的反应中都优选直链状或支链状的碳原子数为8~36的饱和或不饱和的脂肪族醇，例如可以列举辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等以及这些的混合醇等；或由齐格勒法（Ziegler′s process）得到的齐格勒醇（Ziegler alcohol）、由氧化法（oxo process）得到的羰基合成醇和格尔伯特醇（Guerbet alcohol）等。

作为本发明中使用的原料的伯胺，优选为脂肪族伯胺，可以列举具有1个碳原子数为1~18、更优选为1~4的烷基的伯胺，例如可以列举单甲基胺、单乙基胺、单十二烷基胺等。其中，优选选自单甲基胺和单乙基胺中的伯胺。

作为本发明中使用的原料的仲胺，优选为脂肪族仲胺，可以列举具有2个碳原子数为1~18、更优选为1~4的烷基的仲胺，例如可以列举二甲基胺、二乙基胺、双十二烷基胺等。其中，优选选自二甲基胺和二乙基胺中的仲胺。

由作为这些原料的醇和伯胺或仲胺得到的对应的叔胺是用来自于醇的烷基和/或烯基取代在伯胺或仲胺的氮原子上结合的氢原子而得到的叔胺。例如，由月桂醇和二甲基胺得到的对应的叔胺为N-十二烷基-N,N-二甲基胺。这区别于二甲基胺的副反应生成的甲基胺和铵与月桂醇反应时，分别副生成的叔胺的N,N-双十二烷基-N-甲基胺和N,N,N-三-十二烷基胺。