[发明专利]无负载的固体茂金属催化剂体系的制备方法及其在烯烃聚合中的应用

权利要求书

1.制备无负载的异相的烯烃聚合催化剂体系的方法，所述催化剂体系包括固体颗粒形式的元素周期表(IUPAC 2007)第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物，所述方法包括以下步骤：

a）制备溶液（A），所述溶液（A）包含以下组分：

a₁）元素周期表(IUPAC 2007)第3族至第10族过渡金属的有机金属化合物或锕系元素的有机金属化合物或镧系元素的有机金属化合物，

a₂）包含元素周期表(IUPAC 2007)第13族元素的辅催化剂以及

a₃）溶剂（A-1），

b）通过在下式（I）的聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物的存在下将所述溶液（A）分散在基本上与所述溶液（A）不相混溶的溶剂（B）中，制备液相/液相乳液体系，

其中n是数值10至100，

m是数值1至40，

x是数值5至16，

y是数值11至33，条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂B或溶剂A中溶解至使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液的程度，

b₁）所述溶剂（B）构成所述乳液的连续相，

b₂）所述溶剂（A）构成液滴形式的分散相以及

b₃）所述有机金属化合物以及所述辅催化剂存在于所述液滴中，

c）使所述分散相固化，以将所述液滴转化为固体颗粒，以及

d）任选地回收所述颗粒以获得所述催化剂体系。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物用作为表面活性剂，其中在式（I）中

n是数值25至90，

m是数值3至30，

x是数值6至12，以及

y是数值13至25，

条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂B或所述溶液A中溶解至使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液的程度。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物用作为表面活性剂，其中在式（I）中

n是数值35至80，

m是数值5至25，

x是数值7至9，以及

y是数值15至20，

条件是m、n、x和y通过以下方式选择：所述嵌段共聚物在所述溶剂B或所述溶液A中溶解至使得通过加入所述嵌段共聚物形成稳定的乳液的程度。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物具有由GPC测定的多分散系数，所述多分散系数为1.1至2。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，为形成乳液而添加的表面活性剂的量为基于分散相的量的0.1wt%至5wt%。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，通过现有的/受控的聚合方法，优选通过ATRP（原子转移自由基聚合反应）制备所述式（I）的所述聚苯乙烯-b-氟代聚苯乙烯共聚物。