[发明专利]金属交联型有机聚硅氧烷硫代嵌段乙烯基共聚物及包含该金属交联型共聚物的防污涂料组合物

说明书

技术领域

本发明涉及具有亲水性·疏水性结构的金属交联共聚物及包含该金属交联共聚物的防污涂料组合物。

背景技术

如果船舶、渔网、海水的供排水管等海中结构物等的与水接触的部分的表面附着、繁殖牡蛎、贻贝、藤壶等动物类或海苔等植物类等各种水生生物，则可能会有损其外观，破坏其功能。特别是如果在船底附着、繁殖这样的水生生物，则船底的表面粗糙度增加，可能导致船速下降、燃料费增加等。

为了防止这样的损害，在上述基材的表面涂装各种防污涂料。一直以来，为了能发挥防污效果而在防污涂料中掺入生理活性物质(例如有机锡化合物)，但人们认识到涂装作业时的安全性和环境安全性方面的问题，正在不断开发可在不使用这样的生理活性物质的情况下防止水生生物的附着的防污涂料。

例如，专利文献1和2中记载有由含聚氧化烯基的乙烯基共聚物嵌段和特定的有机聚硅氧烷硫代嵌段形成的有机聚硅氧烷硫代嵌段乙烯基共聚物以及包含该共聚物和硅油的防污涂料组合物。

专利文献3中记载有将HLB3～12的聚醚改性硅油添加于非聚硅氧烷类被膜形成树脂中而形成的防污涂料。

专利文献4中记载有包含两末端(甲基)丙烯酰基改性含硅聚合性单体单元和含2价金属原子的含金属原子聚合性单体单元的共聚物以及包含该共聚物的涂料组合物。

专利文献5和6中记载有具有基于规定的金属的交联结构的聚硅氧烷-丙烯酸树脂嵌段共聚物以及包含该共聚物的防污涂料组合物。

专利文献7和专利文献8中记载有由含(甲基)丙烯酰基的聚醚改性聚硅氧烷和其他聚合性单体形成的接枝共聚物以及包含该共聚物的涂料组合物。

专利文献1：日本专利特开2002-327064号公报

专利文献2：日本专利特开2008-1896号公报

专利文献3：日本专利特公平6-104793号公报

专利文献4：日本专利特许第4154345号公报

专利文献5：日本专利特开2001-72869号公报

专利文献6：日本专利特开2006-77095号公报

专利文献7：日本专利特开平8-134153号公报

专利文献8：日本专利特开平7-305001号公报

发明的揭示

以往的聚硅氧烷类防污涂料还遗留有各种课题。特别是由上述专利文献1～3中记载的防污涂料组合物形成的防污涂膜虽然在一直浸没于水中的部分具有一定的防污性能，但船舶等的干湿交替部分和水面相接部分的长期防污性差，无法期待长期的防污作用。专利文献3中记载的防污涂料组合物中，非聚硅氧烷类被膜形成树脂和聚醚改性硅油的相容性也差，存在显著的渗油现象，因此无法长期维持其防污性。此外，专利文献5或6中记载的包含聚硅氧烷-丙烯酸树脂嵌段共聚物的防污涂料组合物如果不进一步掺入防污剂，则防污效果不充分，无法维持长期防污性。专利文献7或8中记载的包含接枝共聚物的防污涂料组合物的长期防污性也不充分，而且涂膜的耐裂性和强度等物性方面不足。

本发明的目的在于提供解决了如上所述的课题，在船舶等的干湿交替部分或水面相接部分也具有良好的长期防污性，且机械强度和再涂布性良好，即使不掺入防污剂也具有高防污性能的聚硅氧烷类共聚物及包含该共聚物作为载体(vehicle)的防污涂料组合物。

本发明提供具有有机聚硅氧烷硫代嵌段乙烯基共聚物[C]通过2价金属[M]交联的结构的金属交联型有机聚硅氧烷硫代嵌段乙烯基共聚物[D]，所述有机聚硅氧烷硫代嵌段乙烯基共聚物[C]包含含羧酸的乙烯基共聚物嵌段[A]和以下述式[Ⅰ]表示的有机聚硅氧烷硫代嵌段[B]，所述含羧酸的乙烯基共聚物嵌段[A]由聚合性不饱和羧酸(a1)衍生的成分单元和可与该聚合性不饱和羧酸共聚的至少1种其他聚合性不饱和单体(a2)衍生的成分单元形成；

式[Ⅰ]中，R¹¹分别独立地表示碳原子数为1～10的烃基，R¹²、R¹³和R¹⁴分别独立地表示R¹¹或碳原子数为1～20的2价硫代有机基团，但R¹²、R¹³或R¹⁴中的至少一个是碳原子数为1～20的2价硫代有机基团，t表示0以上的整数，u表示1以上的整数。

所述聚合性不饱和羧酸(a1)较好是选自(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸或十一碳烯酸的至少1种。