[发明专利]用于由异丙苯制备苯酚的方法

说明书

本发明涉及用于由异丙苯制备苯酚的方法。

已知能够由异丙苯制备苯酚。该制备方法发生在两个阶段中。在第一阶段中，将异丙苯氧化为氢过氧化异丙苯（CHP），转化率在20-35wt%范围内，在第二阶段中，用酸（通常是硫酸）将CHP酸裂解为苯酚和丙酮。在第一和第二阶段之间通常还有浓缩步骤，其中将CHP浓缩到70-90wt%。

在强放热的酸裂解反应结束时，反应物被中和，然后通过蒸馏回收苯酚。

因为该氧化反应和随后的酸裂解反应都伴随有非想要的副反应，因此需要设置能够限制这种缺点的用于实施上述两个操作阶段的方法/设备。特别地，通过副反应生成的副产物，例如过氧化二异丙苯（DCP）和二甲基苯甲醇（DMBA），其在下游处理之后都选择性转化为苯酚和α-甲基苯乙烯。后者在加氢之后生成异丙苯，然后能够将其循环。

在工业上，异丙苯的氧化反应是通过特定的反应器（称作“空气提升”反应器）进行的，其基本上由圆柱状结构构成，在其内部同轴设置端部开口的第二圆柱，这可使反应物在内部再循环。本领域技术人员将该第二圆柱称为术语“下降管”。空气提升反应器的一个实例提供在图1A中，其描绘了该反应器的基本要素，其包括外罩、下降管和反应物和反应产物的进料/出料位置以及气体和蒸气出口。

将反应物（异丙苯和含氧气体（优选空气））连续供给反应器的底部，并通过下降管再次连续地在内部循环。从该反应器的顶部排出基本由残余空气和蒸气构成的气相以及反应产物（基本上由CHP和未反应的异丙苯构成的混合物）以及可能的副产物。

在CHP浓缩之后，反应产物被临时储存，然后将其经过裂解反应。在工业规模上，该第二步反应发生在本领域技术人员称作“环管”反应器的封闭循环反应器中。特别地，图2中所示的该反应器由管A构成，其中有酸组分（1）的入口和在其上游的CHP（2）和丙酮（3）的入口。丙酮是由该氢过氧化异丙苯裂解得到的两种产物之一，将其作为反应减速剂引入以提高该方法的总收率。然后该反应混合物快速通过管束反应器（B）的管子中，而用通过（4）和（5）进出的在壳侧流动的冷却水移除反应热。将该反应混合物再次供给管子（A），继续循环。连续从（6）排出生成的苯酚（以及丙酮）。

申请人现在已经发现了一种用于由异丙苯制备苯酚的方法，其可替代现有技术中已知方法。这种新方法就氧化阶段而言，提高了对CHP的选择性，且管理更简单，因为例如其可以更好地控制温度以有利于安全。就裂解反应而言，该方法具有较低的管理成本，因为通过再循环泵处理的负荷更低，且对苯酚和α-甲基苯乙烯的选择性更高。

因此本发明的目的涉及一种用于由异丙苯经由氢过氧化异丙苯（CHP）连续或半连续制备苯酚的方法，包括：

a.在空气提升反应器中通过用含氧气体氧化异丙苯制备CHP，该空气提升反应器包括：

a1.具有上下封闭元件的圆柱形结构，该元件分别具有用于供给反应物的装置和用于排出反应产物（基本上为CHP）、蒸气和未反应气体的装置；

a2.端部（底部）开口的第二个基本上圆柱形的结构（下降管），在第一个结构内部并与其同轴；和

a3.位于该反应器底部围绕第二个基本上圆柱形的结构的环形气体分布器；

其特征在于该下降管具有至少一个上和/或下扩口以使得该扩口的较大横截面A1与较小横截面A2之比A1/A2在1.1-2范围内；

b.将从该空气提升反应器中排出的包含CHP的溶液浓缩到至少70wt%，优选80-90%；

c.在环管反应器中在丙酮存在下通过CHP的酸裂解反应制备苯酚，其中在循环中在两个串联连接的热交换器中回收反应热；

其特征在于该CHP和丙酮的进料是成对的，且各对位于各交换器的上游。

依照本发明，用可能富含氧气（例如多至50体积%）的空气供给其示意实例如图1B中所示的该空气提升反应器，其中相对于现有技术的等效装置的创新要素（扩口）是明显的。或者，为安全原因，可以用较低氧气浓度（例如10-20体积%）的空气操作。该异丙苯的氧化反应是在50-150℃范围内的温度和在0.1-0.8MPa范围内的压力进行的。

该空气通过具有多个孔的环形分布器供给。该分布器位于该反应器的底部，允许供给的空气向上流动，以气泡的形式接触该罩的壁。当其到达反应器顶部时，一部分空气排放到外部，而另一部分随着被液体夹带而循环，并下降到下降管中。该下降管的扩口相当有利于这种再循环运动，该扩口允许下降管内部空气的循环比（定义为循环量（体积）与离开反应器的量（体积）之间的比）高于0.3，优选为0.4-0.7，由此提高了氧化选择性。