[发明专利]制备负载的茂金属催化剂的方法以及使用该方法制备的负载的茂金属催化剂

权利要求书

1.一种制备负载的茂金属催化剂的方法，该方法包括以下步骤：

首先，在第一温度下使部分助催化剂固定在载体上；

其次，在低于第一温度的第二温度下使剩余的助催化剂固定在所述载体上；和

使茂金属化合物固定在所述载体上。

2.如权利要求1所述的方法，其中，所述使茂金属化合物固定的步骤包括：

使第一茂金属化合物固定在所述载体上；和

使第二茂金属化合物固定在所述载体上。

3.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一温度为60~100℃，以及所述第二温度为25~55℃。

4.如权利要求1所述的方法，其中，所述第一次固定的助催化剂与第二次固定的助催化剂的重量比为3:7~7:3。

5.如权利要求1所述的方法，其中，所述助催化剂包括含有第13族金属原子的金属化合物。

6.如权利要求1所述的方法，其中，所述助催化剂包括由下面通式1表示的化合物：

[通式1]

-[Al(R15)-O]a-

其中，R15相同或不同，各自为卤素或者卤素取代或未取代的C1-C20烃基；以及a为2以上的整数。

7.如权利要求1所述的方法，其中，所述助催化剂包括选自甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷和丁基铝氧烷中的至少一种化合物。

8.如权利要求1所述的方法，其中，所述载体在其表面上含有羟基或硅氧烷基团。

9.如权利要求8所述的方法，其中，所述载体在其表面上含有0.1~10mmol/g的羟基。

10.如权利要求1所述的方法，其中，所述载体在200~800℃下干燥。

11.如权利要求1所述的方法，其中，所述载体包括选自二氧化硅、二氧化硅-氧化铝和二氧化硅-氧化镁中的至少一种。

12.如权利要求2所述的方法，其中，所述第一茂金属化合物包括由下面通式2表示的化合物，以及所述第二茂金属化合物包括由下面通式3或4表示的化合物：

[通式2]

(C₅R^a)_p(C₅R^b)MQ_3-p

其中，M为第4族过渡金属原子；

C₅R^a和C₅R^b相同或不同，各自为被选自如下官能团中的至少一种官能团取代的含第14族金属原子的环戊二烯基配体：氢、烷基、环烷基、芳基、链烯基、烷基芳基、芳基烷基、芳基链烯基和烃基，其中，C₅的两个相邻的碳原子通过烃基能够连接在一起形成至少一个包含4~16个碳原子的环；

Q选自卤素、烷基、链烯基、芳基、烷基芳基、芳基烷基和亚烷基；以及

p为0或1，

[通式3]

其中，M为第4族过渡金属原子；

R3和R4相同或不同，各自为氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C20芳基、C7-C40烷基芳基、C7-C40芳基烷基、C1-C20烷基甲硅烷基、C6-C20芳基甲硅烷基、甲氧基甲基、叔丁氧基甲基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、1-乙氧基乙基或1-甲基-1-甲氧基乙基；

A选自C2-C4亚烷基、C1-C4烷基硅或锗和C1-C4烷基膦或胺；

Q相同或不同，各自选自卤素、C1-C20烷基、C2-C10链烯基、C7-C40烷基芳基、C7-C40芳基烷基、C6-C20芳基、取代或未取代的C1-C20亚烷基、取代或未取代的氨基、C2-C20烷基烷氧基和C7-C40芳基烷氧基；以及

m为0至10的整数，

[通式4]

其中，R1和R2相同或不同，各自为氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C20芳基、甲硅烷基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基或烃基取代的含第4族金属原子的准金属，其中，R1和R2，或者两个R2通过包含C1-C20烷基或C6-C20芳基的亚烷基能够连接在一起形成环；

R3相同或不同，各自独立地为氢、卤素、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳氧基或氨基，其中，至少两个R3能够连接在一起形成脂肪环或芳香环；

CY1为取代或未取代的脂肪环或芳香环，其中，CY1能够进一步被选自卤素、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、C1-C20烷氧基、C6-C20芳氧基和氨基中的至少一种取代基所取代，其中如果有两个以上的取代基，至少两个取代基能够连接在一起形成脂肪环或芳香环；

M为第4族过渡金属原子；以及

Q1和Q2相同或不同，各自为卤素、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C6-C20芳基、C7-C20烷基芳基、C7-C20芳基烷基、C1-C20烷基氨基、C6-C20芳基氨基或C1-C20亚烷基。