[发明专利]聚碳酸酯树脂及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚碳酸酯树脂。进而更详细的涉及含有从作为生物起源物质的糖质衍生的重复单元、且耐吸湿性、耐热性、热稳定性和成型加工性优异的聚碳酸酯树脂。

背景技术

聚碳酸酯树脂是将芳香族或脂肪族二羟基化合物利用碳酸酯来连结的聚合物，其中由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷（通称双酚A）得到的聚碳酸酯树脂（以下有时称为“PC-A”）的透明性、耐热性、耐冲击性优异，用于很多领域。

一般聚碳酸酯树脂利用来自石油资源的原料来制造，由于担心石油资源的枯竭，要求利用来自植物等生物起源物质的原料的聚碳酸酯树脂。因此，正在研究利用了能够由糖质制造的醚二醇的聚碳酸酯树脂。

例如由下述式（5）表示的醚二醇能够由生物起源物质、例如糖类、淀粉等容易地制造。

已知该醚二醇有3种立体异构体。具体是由下述式（9）表示的1,4:3,6-二脱水-D-山梨醇（以下称为“异山梨醇”），

由下述式（10）表示的1,4:3,6-二脱水-D-甘露糖醇（以下称为异甘露糖醇），

由下述式（11）所示的1,4:3,6-二脱水-L-艾杜糖醇（以下称为“异艾杜糖醇”）。

异山梨醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇可以各自由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖获得。例如异山梨醇的情况下，可以将D-葡萄糖加氢后利用酸催化剂脱水而得到。

目前，即使在式（5）表示的醚二醇中，也特别研究了将异山梨醇加入聚碳酸酯树脂中的方法（专利文献1～5）。

但是，含有异山梨醇的聚碳酸酯树脂含有大量氧原子，与PC-A等由不具有醚部分的二醇得到的聚碳酸酯树脂相比，极性高。因此，含有异山梨醇的聚碳酸酯树脂与PC-A相比吸湿性高，具有容易引起吸湿导致的成型品的尺寸稳定性的下降、以及湿热时的耐热性的下降的缺点。另外，含有异山梨醇的聚碳酸酯树脂具有表面能量低、成型品容易污染、不耐磨的缺点。该表面能量可以用相对于水的接触角进行评价。

如上所述，含有异山梨醇的聚碳酸酯树脂有进一步改良耐吸湿性、耐热性、热稳定性和成型加工性的余地。另外，含有异山梨醇的聚碳酸酯树脂有改良伴随表面能量低的缺点的余地。

专利文献1：日本特开昭56-055425号公报

专利文献2：日本特开昭56-110723号公报

专利文献3：日本特开2003-292603号公报

专利文献4：国际公开第2004/111106号小册子

专利文献5：日本特开2006-232897号公报

发明内容

因此，本发明的目的是提供生物起源物质的含有率高、且耐吸湿性、耐热性、热稳定性和成型加工性优异的、表面能量高的聚碳酸酯树脂。另外，本发明的目的是提供光弹性常数低、相位差的表现性和相位差控制性良好、视角特性优异、且耐热性和热稳定性优异的膜等成型品。

本发明的发明人发现在主链含有下述式（1）表示的重复单元而成的聚碳酸酯树脂中，聚合物末端羟基量（OH值）对聚合物的吸水率做出贡献，特别是通过使OH值为2.5×10³以下，能够得到耐吸湿性、耐热性、热稳定性和成型加工性优异、具有高表面能量的聚碳酸酯树脂，从而完成了本发明。

即，本发明是一种聚碳酸酯树脂，其特征在于，在整个主链中含有30～100摩尔%的下述式（1）表示的单元，

（ⅰ）按照ASTM D6866 05测定的生物起源物质含有率为25%～100%，

（ⅱ）将0.7g的树脂溶解于100ml的二氯甲烷而得到的溶液在20℃的比粘度为0.2～0.6，

（ⅲ）OH值为2.5×10³以下。

另外，本发明是一种聚碳酸酯树脂的制造方法，其特征在于，使（A）下述式（5）表示的醚二醇（A成分）、（B）除了A成分以外的二醇和/或二酚（B成分）、（C）碳酸二酯（C成分）和（D）相对于A成分与B成分的合计为0.01～7摩尔%的下述式（6）或（7）表示的羟基化合物（D成分）进行反应。

｛上述式（6）、（7）中，R¹是碳原子数为4～30的烷基、碳原子数为7～30的芳烷基、碳原子数为4～30的全氟烷基、苯基、或下述式（4）表示的基团，X表示选自单键、醚键、硫醚键、酯键、氨基键和酰胺键中的至少1种键，a为1～5的整数｝，