[发明专利]通过硅酮改性的聚烯烃

说明书

本发明涉及一种将硅酮材料接枝到聚烯烃上的方法并涉及所生产的接枝聚合物，且涉及包含聚烯烃和硅酮材料的组合物。

聚烯烃具有低的极性，这种低极性是用于许多应用的重要益处。然而，在一些情况下，聚烯烃的非极性性质可能是不利的且限制它们在多种的最终应用中的应用。例如，由于它们的化学惰性，聚烯烃的官能化和交联困难。已知通过将特定化合物接枝到聚合物主链上使聚烯烃树脂改性。US-A-3646155描述了通过在高于140℃的温度下且在能够在聚烯烃中产生自由基位点的化合物的存在下聚烯烃与不饱和可水解硅烷的反应(接枝)，使聚烯烃尤其是聚乙烯交联。随后，使反应产物暴露到水分和硅烷醇缩合催化剂，实现交联。该方法已经在商业上广泛用于交联聚乙烯。US-B-7041744描述了这样的接枝和交联方法。WO2009/073274I描述了用不饱和可水解硅烷接枝其它聚烯烃和烯烃共聚物。

US-A-5959038描述了包含热固性有机树脂和包含带有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的有机基团的有机聚硅氧烷树脂的热固性树脂组合物。

Polymer 41，4537-4542(2000)中Liu、Yao和Huang的文章，标题为“Influences of grafting formulations and processing conditions on properties of silane grafted moisture crosslinked polypropylenes”，描述了用不饱和硅烷接枝聚丙烯，及实现的交联度(凝胶百分率)和聚丙烯降解的程度。所描述的不饱和硅烷为甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。J.Applied Polymer Science 78，1233-1238(2000)中，Huang、Lu和Liu的文章，标题为“Influences of grafting formulations and extrusion conditions on properties of silane grafted polypropylenes”，描述了使用双螺杆挤出机的类似的接枝方法。China Plastics Industry，第27卷，第3期，27-29(1999)中，Lu和Liu的文章，标题为“Hydrolytic crosslinking of silane graft onto polypropylene”类似。Polymer Engineering and Science，1004-1008(2007)中，Yang、Song、Zhao、Yang和She的文章，标题为“Mechanism of a one-step method for preparing silane grafting and crosslinking polypropylene”，描述了在双螺杆反应性挤出机中一步法的硅烷接枝和交联。

WO 00/52073描述了异丁烯和0.5-15摩尔百分比的共轭二烯(即，丁基橡胶)的共聚物，其可与具有烯基及至少两个硅键合的可水解基团两者的硅烷反应，反应在自由基产生物(free radical generator)的存在下发生，以提供具有接枝到其上的反应性甲硅烷基的改性共聚物。

EP0276790描述了紧密成为一体以形成完整制品的聚烯烃树脂和硅酮橡胶的模塑制品可从接枝的聚烯烃树脂和硅橡胶得到。通过在自由基引发剂的存在下，使聚烯烃树脂和具有至少一个脂肪族不饱和有机基团和至少一个硅键合的可水解基团的硅化合物热混合，得到接枝聚烯烃树脂。

根据本发明的组合物包含热塑性聚烯烃和聚硅氧烷，其特征为聚硅氧烷为包含至少一个式-X-CH＝CH-R″(I)或-X-C≡C-R″(II)的基团的支化硅树脂，其中X表示具有相对于-CH＝CH-或-C≡C-键的吸电子效应和/或包含芳环或另外的烯属双键或炔属不饱和的二价有机键，芳环或另外的烯属双键或炔属不饱和与-X-CH＝CH-R″的烯属不饱和或与-X-C≡C-R″的炔属不饱和共轭，X通过C-Si键键合至支化硅树脂，且R″表示氢或具有相对于-CH＝CH-或-C≡C-键的吸电子效应或任何其它活化效应的基团。