[发明专利]丙烯酸树脂组合物以及丙烯酸树脂成型体

说明书

技术领域

本发明涉及成型性优异、能够形成白化被抑制、机械强度高的成型体的丙烯酸树脂组合物、其成型体。

背景技术

以往，热塑性树脂如下制造：例如通过乳液聚合法等制造含有聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、含丙烯酸酯的丙烯酸橡胶等聚合物的胶乳，对得到的胶乳进行盐析、酸析凝固、喷雾干燥、或冷冻干燥等处理，将粉体状的聚合物分离或回收。粉体状的热塑性树脂添加配合剂后，在单轴挤出机、双轴挤出机等中熔融，挤出成丝束状，将该丝束用冷切法、热切法等进行切割而形成颗粒。然后，将颗粒成型为所需要的形状而制造成型体。成型体在例如以汽车领域、电气、电子设备领域、打印机等办公自动化（OA）设备为代表的各种领域中广泛使用。特别是丙烯酸树脂的成型体的透明性优异、具有漂亮的外观和耐候性，广泛用于电器部件、车辆部件、光学用部件、装饰品、广告牌等用途。其中，膜状的丙烯酸树脂成型体（以下记作“丙烯酸树脂膜”）由于具有透明性、耐候性、柔软性、加工性优异的特性，因此，层叠在各种树脂成型品、木工制品和金属成型品的表面，有助于提高外观。

作为这种丙烯酸树脂膜用原料，目前为止提出了各种树脂组合物，已实用化。其中，作为特别是能够形成耐候性、透明性优异、且耐弯曲白化性等耐应力白化性优异的丙烯酸树脂膜的原料，已知有将丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯和接枝交叉剂进行多段聚合而得到的具有特定结构的聚合物（专利文献1、2）。将该多段聚合物作为原料而成型的丙烯酸树脂膜的性能特别优异，因此很好地用于车辆内装、家具、门材料、窗框、护墙板、浴室内装等建材的、表皮材料、标记膜、高亮度反射材料被覆用膜等。

另外，提出了可以用于具有缩孔导致的漏印少、能够应对各种印刷花纹的高水平印刷适合性的光学用膜的多段聚合物及其制造方法（专利文献3）。进而，提出了熔融挤出容易且生产率优异、能够形成外观良好的树脂成型体的乳液聚合胶乳的制造方法、粉体的制造方法以及树脂成型体（专利文献4）。

但是，使用上述专利文献1～4中提出的树脂组合物、其制造方法制造丙烯酸树脂膜时，流动性低、熔融粘度高，因此熔融挤出的压力升高、树脂的喷出量减少。因此，存在生产速度低、树脂滞留于成型机内而劣化、不能长时间进行膜成型等熔融挤出的问题。

因此，还报告了为了提高树脂组合物的流动性、降低熔融粘度而降低支链状的聚合物的分子量的方法，将支链状的聚合物与直链状聚合物混合的方法（专利文献5）。

但是，含有仅是将支链状的聚合物的分子量降低的聚合物的树脂组合物，机械强度低，特别是成型为膜时，有时成型时发生断裂。另外，在立体形状的各种树脂成型品、木工制品、或金属成型品的表面直接层叠树脂成型体的膜、或者将该树脂成型体的膜层叠在平面状的树脂片上后，将其层叠在三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面时，有时不仅容易发生断裂、裂纹，而且发生白化而损害设计性。

另外，将支链状聚合物和直链状聚合物混合而制造的丙烯酸树脂成型体的弯曲强度即使与仅由支链状聚合物制造的丙烯酸树脂成型体的弯曲强度相同或在其以上，但丙烯酸树脂成型体为膜时，不限于此，机械强度下降，有时膜的成型时发生断裂。另外，将丙烯酸树脂膜直接层叠在三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面时，或者层叠在平面状的各种树脂片上后将其层叠在三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面时，不仅发生断裂、裂纹，而且有时发生白化而损害外观性。

专利文献1:日本特公昭62-19309号公报

专利文献2:日本特公昭63-8983号公报

专利文献3:日本特开2003-128735号公报

专利文献4:日本特开2006-249198号公报

专利文献5:日本特开平9-157477号公报

发明内容

本发明的课题是提供一种丙烯酸树脂组合物及其成型体，该丙烯酸树脂组合物的流动性高，熔融粘度低，不在成型机内滞留，能够以高速长时间地进行连续成型，而且能够得到不损害外观、机械强度等本来的性质且抑制了白化的发生的成型体。特别是提供适合直接或者层叠在平面状的各种树脂片上后层叠在三维形状的各种树脂成型品、木工制品或金属成型品的表面时，不断裂、不发生裂纹、加工性也良好、而且不发生白化、设计性也良好的膜状成型体的丙烯酸树脂组合物及其成型体。

本发明涉及在弹性聚合物的存在下，将含有甲基丙烯酸烷基酯的单体聚合而得到的丙烯酸树脂组合物，该甲基丙烯酸烷基酯的烷基所具有的碳原子数为1～4，