[发明专利]用于制备胺的催化剂和方法

说明书

本发明涉及含氧化铝、铜、镍和钴的催化剂，以及一种制备胺的方法，其中伯醇或仲醇、醛和/或酮与氢气和选自氨和伯胺和仲胺的氮化合物在负载的含铜、镍和钴的催化剂的存在下反应。

此方法的产品尤其用作制备燃料添加剂中的中间体（US 3,275,554A；DE 21 25 039A和DE 36 11 230A），表面活性剂，药物和作物保护组合物，用于环氧树脂的硬化剂，用于聚氨酯的催化剂，用于制备季铵化合物的中间体，增塑剂，腐蚀抑制剂，合成树脂，离子交换剂，织物助剂，染料，硫化促进剂和/或乳化剂。

EP 963 975A1和EP 1 106 600A2（都来自BASF AG）描述了使用催化剂分别从醇和醛或酮以及氮化合物制备胺的方法，其中催化剂的催化活性材料含有22-40重量%（和22-45重量%）的锆的氧化合物、1-30重量%的铜的氧化合物和15-50重量%（和5-50重量%）的各自镍和钴的氧化合物。

WO03/076386A和EP 1 431 271A1（都来自BASF AG）也描述了用于胺化反应的上述类型的催化剂。但是没有公开Sn含量。

EP 514 692A2（BASF AG）描述了一种在催化剂存在下从链烷醇制备胺的方法，所述催化剂含有Cu、Ni、任选的Co、ZrO₂和/或Al₂O₃。优选的催化剂含有55重量%的Al₂O₃、36重量%的Cu和7重量%的Ni(实施例1)。没有公开Sn含量。

WO03/051508A1(Huntsman Petrochemical Corp.)公开了一种使用特定的含Cu/Ni/Zr/Sn的催化剂胺化醇的方法，其中所述催化剂在另一种组成中含有Cr以代替Zr（参见第4页第10-16行）。在此申请文件中描述的催化剂不含任何氧化铝或任何钴。

WO2007/036496A（BASF AG）公开了一种制备氨基二甘醇（ADG）和吗啉的方法，其中二甘醇（DEG）与氨在过渡金属多相催化剂的存在下反应，其中催化剂的催化活性材料在用氢气处理之前含有铝和/或锆的氧化合物、铜的氧化合物、镍的氧化合物和钴的氧化合物，并且催化剂成型体具有特定的尺寸。没有公开Sn含量。

DE 28 44 984A1(Shell Int.Res.)公开了制备胺的方法，其中具有最多25个碳原子的醇、醛和酮与氨或伯胺或仲胺在负载于多孔载体上的含有Cu、Sn和任选碱金属或碱土金属的催化剂存在下反应，所述多孔载体例如是氧化铝。这些催化剂不含任何镍或任何钴。

EP 839 574A2和EP 839 575A2(都来自BASF AG)描述了用于胺化醇的催化剂，其在多孔金属氧化物载体上含有Ni、Co、Cu、Ru，多孔金属氧化物载体尤其是例如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆。在多种可能的助催化剂中提到了Sn。催化剂活性和催化剂稳定性需要改进。

US6,147,261(Shell Oil Corp.)描述了用于胺化特定羟基链烷醛的镍和/或钴催化剂，其任选地含有载体，尤其是例如氧化铝、氧化镁、氧化硅。优选的催化剂是阮内钴和阮内镍。这些催化剂不含Sn。

US6,534,441B1(Union Carbide)描述了用于还原胺化低级脂族链烷衍生物的催化剂，据说催化剂的活性材料受益于Ni和Re的协同效应。这些催化剂是基于具有5-65重量%二氧化硅的硅铝酸盐载体。这些催化剂也可以含有选自元素周期表的多个族的助催化剂，包括族IVA(Sn)、IB(Cu)、VIII(Ni,Co)。

WO98/26868A1(Batelle Memorial Institute)描述了用于在水相中的反应且基于镍的催化剂，其含有选自Cu、Sn、Ag、Re、Ru或其混合物的助催化剂。助催化剂含量是<5重量%。没有描述醇/醛/酮的胺化反应。也没有描述氧化铝载体作为载体之一。

WO2004/084887A1(DuPont)要求保护一种从乙酰丙酸和芳族胺制备吡咯烷酮衍生物的方法(还原胺化)。使用许多不同的尤其负载在不同载体上的含有贵金属的催化剂，也包括氧化铝。其中不存在Sn。