[发明专利]制备三唑啉硫酮衍生物及其中间体的方法

权利要求书

1.一种制备通式(I)的取代硫代三唑基的方法：

其中使式(II)化合物：

和/或其盐(IIa)：

与Mⁿ⁺(SCN)_n(IV)和原甲酸酯HC(OR⁵)(OR⁶)(OR⁷)(V)反应，

其中各变量具有下列含义：

R为有机基团；

n取决于M的含义为1、2或3；

Mⁿ⁺为碱金属阳离子(n=1)、碱土金属阳离子(n=2)、Ag⁺(n=1)、Cu²⁺(n=2)、Co²⁺(n=2)、Cd²⁺(n=2)、Fe³⁺(n=3)；或[NR¹R²R³R⁴]⁺，其中R¹、R²、R³和R⁴相互独立地选自氢和C₁-C₁₀烷基；

R⁵、R⁶、R⁷相互独立地选自C₁-C₈烷基、C₂-C₈链烯基和C₂-C₈炔基；

Y^m-为有机酸或无机酸的抗衡离子，以及

m为1、2或3。

2.根据权利要求1的方法，其中R具有下列含义(1)：

其中#应表示与三唑基或肼单元的连接点，以及A和B如下所定义：

A或B为3、4、5、6、7、8、9或10员饱和或部分不饱和杂环或5、6、7、8、9或10员芳族杂环，其中该杂环在每种情况下含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子；为萘基或苯基；

并且相应的另一变量B或A具有上面对A或B提到的含义之一或者为C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、萘基或苯并间二氧杂环戊烯基；

其中A和/或B相互独立地未被取代或被1、2、3或4个相互独立地选择的取代基L取代；其中

L为卤素、氰基、硝基、氰氧基(OCN)、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、苯基-C₁-C₆烷氧基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基、C₄-C₁₀链二烯基、C₄-C₁₀卤代链二烯基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈卤代烷氧基、C₁-C₈烷基羰氧基、C₁-C₈烷基磺酰氧基、C₂-C₈链烯氧基、C₂-C₈卤代链烯氧基、C₂-C₈炔氧基、C₂-C₈卤代炔氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₃-C₈环烯基、C₃-C₈卤代环烯基、C₃-C₈环烷氧基、C₃-C₆环烯氧基、肟基-C₁-C₈烷基、C₁-C₆亚烷基、氧基-C₂-C₄亚烷基、氧基-C₁-C₃亚烷氧基、C₁-C₈烷氧亚氨基-C₁-C₈烷基、C₂-C₈链烯氧亚氨基-C₁-C₈烷基、C₂-C₈炔氧亚氨基-C₁-C₈烷基、S(=O)_nA¹、C(=O)A²、C(=S)A²、NA³A⁴、苯基-C₁-C₈烷基、苯基、苯氧基或含有1、2、3或4个选自O、N和S的杂原子的5或6员饱和、部分不饱和或芳族杂环；其中n、A¹、A²、A³、A⁴如下所定义：

n为0、1或2；

A¹为氢、羟基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、氨基、C₁-C₈烷基氨基或二-C₁-C₈烷基氨基，

A²为对A¹提到的基团之一或C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈卤代烷氧基、C₂-C₈链烯氧基、C₂-C₈卤代链烯氧基、C₂-C₈炔氧基、C₂-C₈卤代炔氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₃-C₈环烷氧基或C₃-C₈卤代环烷氧基；

A³、A⁴相互独立地为氢、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、C₂-C₈链烯基、C₂-C₈卤代链烯基、C₂-C₈炔基、C₂-C₈卤代炔基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₃-C₈环烯基或C₃-C₈卤代环烯基；

其中L的基团定义的脂族和/或脂环族和/或芳族基团本身可以带有1、2、3或4个相同或不同基团R^L：

R^L为卤素、氰基、硝基、C₁-C₈烷基、C₁-C₈卤代烷基、C₁-C₈烷氧基、C₁-C₈卤代烷氧基、C₃-C₈环烷基、C₃-C₈卤代环烷基、C₃-C₈环烯基、C₃-C₈环烷氧基、C₃-C₈卤代环烷氧基，C₁-C₈烷基羰基、C₁-C₈烷基羰氧基、C₁-C₈烷氧羰基、氨基、C₁-C₈烷基氨基、二-C₁-C₈烷基氨基。

3.化合物(IIa)，其中Y和m如权利要求1所定义且R如权利要求2所定义。