[发明专利]末端炔的羧基化

权利要求书

1.将末端炔转化为炔酸的方法，其包括在铜(I)类、碱和能够与铜(I)络合的络合剂的存在下将炔暴露于二氧化碳。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述铜(I)类为氯化铜(I)。

3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述铜(I)类以相对于所述炔的催化量而存在。

4.如权利要求1至3中任一权利要求所述的方法，其中所述碱为碱式盐。

5.如权利要求4所述的方法，其中所述碱式盐为碳酸盐或磷酸盐或醋酸盐。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述碱式盐为碳酸钾或碳酸铯。

7.如权利要求1至6中任一权利要求所述的方法，其中所述碱以所述炔的至少约10mol%的浓度存在。

8.如权利要求1至7中任一权利要求所述的方法，其中所述络合剂为有机氮类。

9.如权利要求8所述的方法，其中所述有机氮类每分子具有至少两个氮原子。

10.如权利要求9所述的方法，其中所述有机氮类为二氨基烷。

11.如权利要求8所述的方法，其中所述络合剂为N-杂环卡宾。

12.如权利要求11所述的方法，其中所述N-杂环卡宾为聚咪唑鎓盐。

13.如权利要求11或12所述的方法，其中所述铜(I)类和所述络合剂在相同的分子中，由此所述络合剂为聚N-杂环卡宾，其中至少一些卡宾中心与铜(I)络合。

14.如权利要求13所述的方法，其中至少一些卡宾中心未与铜(I)络合，所述方法包括将所述二氧化碳与所述络合剂络合以形成聚合物试剂的步骤，所述聚合物试剂包含聚N-杂环卡宾，其中一些卡宾中心与铜(I)络合且其它卡宾中心与二氧化碳络合，在进行所述步骤之后将所述炔暴露于所述聚合物试剂。

15.如权利要求1至13中任一权利要求所述的方法，其中所述络合剂以催化量而存在。

16.如权利要求14所述的方法，其中以与所述炔克分子数相等或大于所述炔的量使用所述聚合物试剂。

17.如权利要求1至16中任一权利要求所述的方法，其在约15°C至约30°C下进行。

18.如权利要求1至17中任一权利要求所述的方法，其中所述反应过程中二氧化碳的分压为约1大气压或更小。

19.如权利要求1至18中任一权利要求所述的方法，其在偶极非质子溶剂中进行。

20.如权利要求1至19中任一权利要求所述的方法，其在水溶性有机溶剂中进行。

21.如权利要求1至20中任一权利要求所述的方法，其在DMF溶剂中进行。

22.如权利要求1至21中任一权利要求所述的方法，其中所述炔为2-苯基炔。

23.如权利要求1至22中任一权利要求所述的方法，其中所述炔具有NO₂、OH、CN、CHO或COOH基团或多于一个的这些集团。

24.将末端炔转化为炔酸的方法，其包括在至少约60°C的温度和至少约1大气压的二氧化碳分压下，在碳酸盐的存在下将所述炔暴露于二氧化碳。

25.如权利要求24所述的方法，其中所述碳酸盐为碳酸铯。

26.如权利要求24或25所述的方法，其中所述碳酸盐以与所述炔克分子数相等或大于所述炔的量而存在。

27.如权利要求24至26中任一权利要求所述的方法，其中所述反应过程中二氧化碳的分压为至少约2大气压。

28.如权利要求24至27中任一权利要求所述的方法，其在偶极非质子溶剂中进行。

29.如权利要求24至28中任一权利要求所述的方法，其在水溶性有机溶剂中进行。

30.如权利要求24至29中任一权利要求所述的方法，其在DMF溶剂中进行。

31.如权利要求24至30中任一权利要求所述的方法，其在约120°C至约160°C下进行。

32.如权利要求24至31中任一权利要求所述的方法，其中所述炔为2-苯基炔。