[发明专利]具有多个流动型态的气相聚合方法

权利要求书

1.一种生产聚丙烯或丙烯共聚物的方法，其包含：

a.在具有两种或更多种不同流动型态的反应器中聚合丙烯；

b.将混合电子给体体系加至反应器中，其中该混合电子给体体系包含至少一种选择性控制剂和至少一种活性限制剂。

2.权利要求1的方法，其中所述活性限定剂是羧酸酯、二醚、聚（烯烃二醇）、二醇酯或它们的组合。

3.权利要求1的方法，其中所述活性限制剂选自苯甲酸酯、C₄-C₃₀的脂族酸酯及它们的组合。

4.权利要求1的方法，其中所述活性限制剂选自月桂酸酯、肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、硬脂酸酯、油酸酯或它们的组合。

5.权利要求1的方法，其中所述选择性控制剂选自烷氧基硅烷、胺、醚、羧酸酯(盐)、酮、酰胺、氨基甲酸酯(盐)、膦、磷酸酯(盐)、亚磷酸酯(盐)、磺酸酯(盐)、砜、亚砜及它们的组合。

6.权利要求1的方法，其中所述选择性控制剂对应于通式SiR_m（OR’）_4-m，其中R是C_3-12的环烷基、C_3-12的支链烷基、或C_3-12的环状或非环状氨基，R’是C_1-4的烷基，和m是0、1或2。

7.权利要求6的方法，其中所述选择性控制剂选自二环戊基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷、甲基环己基二乙氧基硅烷、乙基环己基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二异丁基二甲氧基硅烷、二异丁基二乙氧基硅烷、异丁基异丙基二甲氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷、环戊基吡咯烷基二甲氧基硅烷、二（吡咯烷基）二甲氧基硅烷、二（全氢化异喹啉）二甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷。

8.权利要求1的方法，其中混合外部电子给体体系选自二环戊基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二异丙基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷和聚（乙二醇）月桂酸酯；二环戊基二甲氧基硅烷、肉豆蔻酸异丙酯和聚（乙二醇）二油酸酯；甲基环己基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；正丙基三甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二甲基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二异丙基二甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；二环戊基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷和肉豆蔻酸异丙酯；以及它们的组合。

9.权利要求1的方法，其中混合外部电子给体包含三种或更多种不同的电子给体。

10.权利要求1的方法，其中所述反应器具有两种或更多种流动型态，其选自均匀流化、鼓泡流化、湍动流化、快速流化、喷动床、喷动流化床、气动输送（密相和稀相）、填充床（固定床）、填充（或固定）移动床、以及在单个聚合反应区域内具有多个流动模式的体系。

11.权利要求10的方法，其中所述反应器在两种流动型态下运行；一种是快速流化，另一种是填充移动床。

12.权利要求10的方法，其中至少一种流动型态具有大于15%的体积固体滞留。

13.权利要求1的方法，其中至少一种流动型态具有的气体表观速度小于最小流化速度的23倍。

14.权利要求1的方法，其中反应器体系制备聚丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丁烯-丙烯共聚物或乙烯-丁烯-丙烯三元共聚物。

15.权利要求1的方法，其中反应器体系的至少一部分在冷凝方式下运转。

16.权利要求1的方法，其中所述选择性控制剂和所述活性控制剂分别加至反应器中。

17.权利要求1的方法，其中所有的外部电子给体在加入反应器之前混合在一起。