[发明专利]制备邻位取代的5-卤代酚及其合成中间体的方法

权利要求书

1.制备给电子基邻位取代并以磺酸酯的形式保护的酚的方法，其特征在于，所述方法包括在有效量的路易斯酸存在下使给电子基邻位取代的酚与磺酰化试剂反应。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述起始的邻位取代的酚符合下式：

并且在所述式(I)中：

-R表示给电子基，和

-R₁、R₂和R₃是相同或不同的，代表：

●氢原子，

●具有1至20个碳原子和任选带有一个或多个卤原子的直链或支链烷基，

●具有3至8个碳原子，优选为6个碳原子的环烷基，

●具有6至20个碳原子的芳烷基，

●具有6至20个碳原子的芳基，

●卤原子，

●给电子基。

3.根据权利要求1和2之一的方法，其特征在于，所述起始的邻位取代的酚符合式(Ⅰ)，其中R代表下列基团或官能团中的一个：

-优选具有1至6个碳原子和更优选具有1至4个碳原子的直链或支链烷基，

-具有3至8个碳原子，优选为6个碳原子的环烷基，

-苯基，

-苄基或苯乙基，

-羟基，

-氟原子，

-优选烷基部分具有1至6个碳原子，更优选具有1至4个碳原子的烷氧基、或苯氧基，

-优选二取代的氨基，其中相同或不同的取代基是具有1至6个碳原子，并优选具有1至4个碳原子的直链或支链烷基、或苯基，

-烷基部分具有1至6个碳原子，优选具有1至4个碳原子的烷基酰胺或芳基酰胺基、或苯基。

4.根据权利要求1至3的任一项的方法，其特征在于，所述起始的邻位取代的酚是愈创木酚或乙基愈创木酚。

5.根据权利要求1的方法，其特征在于所述磺酰化试剂是符合如下式(II)的化合物：

并且在所述式(II)中：

-R₄代表具有1至20个碳原子的烃基，和

-Z代表：

●羟基或卤原子，优选为氯或溴原子，

●-O-SO₂-R₄′基，其中R₄′具有给予R₄的含义且与R₄是相同或不同的基团。

6.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述磺酰化试剂是符合式(II)的化合物，其中Z代表氯原子或溴原子。

7.根据权利要求5的方法，其特征在于，所述磺酰化试剂是符合式(Ⅱ)的化合物，其中R₄代表：

-具有1至10个碳原子，优选具有1至4个碳原子的烷基，和更优选为甲基或乙基，所述烷基任选地具有卤原子、CF₃基或铵基N(R₅)₄，其中在每次出现时相同或不同的R₅代表具有1至4个碳原子的烷基，

-具有3至8个碳原子的环烷基，优选为环己基，

-具有6至12个碳原子的芳基，优选为苯基，其任选地具有1至10个碳原子，优选具有1至4个碳原子，和更优选为甲基或乙基的烷基、卤原子、CF₃基或NO₂基，

-CX₃基，其中X代表氟、氯或溴原子，

-CF₂-CF₃基，

-C_pH_aF_b基，其中p代表1至10的数，b代表3至21的数，且a+b＝2p+1。

8.根据权利要求5至7的任一项的方法，其特征在于，所述磺酰化试剂选自：

-三氟甲磺酸酐，

-甲磺酰氯，

-三氟甲磺酰氯，

-苯磺酰氯，

-对甲苯磺酰氯。

9.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述路易斯酸是包含由R.Pearson定义的“硬和软”的分类中被认为是“交界”的电子对受体金属或准金属阳离子的化合物，根据本发明，术语“交界”包括除最硬的和最软的阳离子之外的硬的或软的阳离子。