[发明专利]二氧化硅系材料及其制造方法以及贵金属负载物和使用其作为催化剂的羧酸类的制造方法

权利要求书

1.一种二氧化硅系材料，其含有

硅、

铝、

选自由铁、钴、镍和锌组成的组中的至少一种第4周期元素、

以及选自由碱金属元素、碱土金属元素和稀土元素组成的组中的至少一种碱性元素，

相对于所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素的合计摩尔量，所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素分别以42～90摩尔%、3～38摩尔%、0.5～20摩尔%、2～38摩尔%的范围含有。

2.根据权利要求1所述的二氧化硅系材料，其中，所述第4周期元素相对于所述铝的组成比按摩尔基准计为0.02～2.0。

3.根据权利要求1或2所述的二氧化硅系材料，其中，所述第4周期元素相对于所述碱性元素的组成比按摩尔基准计为0.02～2.0。

4.根据权利要求1～3的任一项所述的二氧化硅系材料，其中，所述第4周期元素是镍，所述碱性元素是镁，相对于所述硅、所述铝、所述镍和所述镁的合计摩尔量，分别含有42～90摩尔%范围的所述硅、3～38摩尔%范围的所述铝、0.5～20摩尔%范围的所述镍、2～38摩尔%范围的所述镁。

5.一种二氧化硅系材料的制造方法，该方法包括以下工序：

获得组合物的工序，所述组合物含有二氧化硅，铝化合物，选自由铁、钴、镍和锌组成的组中的至少一种第4周期元素的化合物，以及选自由碱金属元素、碱土金属元素和稀土元素组成的组中的至少一种碱性元素的化合物；以及

将所述组合物或该组合物的干燥物烧成而获得固形物的工序，

从而获得含有硅，铝，选自由铁、钴、镍和锌组成的组中的至少一种第4周期元素，以及选自由碱金属元素、碱土金属元素和稀土元素组成的组中的至少一种碱性元素的二氧化硅系材料，相对于所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素的合计摩尔量，所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素分别以42～90摩尔%、3～38摩尔%、0.5～20摩尔%、2～38摩尔%的范围含有。

6.根据权利要求5所述的二氧化硅系材料的制造方法，其还包括对所述固形物进行水热处理的工序。

7.一种二氧化硅系材料的制造方法，该方法包括以下工序：

将含有二氧化硅、铝化合物以及选自由碱金属元素、碱土金属元素和稀土元素组成的组中的至少一种碱性元素的化合物的组合物或该组合物的干燥物烧成而获得固形物的工序；

将所述固形物与含有选自由铁、钴、镍和锌组成的组中的至少一种第4周期元素的可溶性金属盐的酸性水溶液的混合物中和，使含有所述第4周期元素的成分在所述固形物中析出的工序；

对析出了所述第4周期元素的所述固形物进行水热处理的工序；以及

对经过了所述水热处理工序的所述固形物进行加热处理的工序，

从而获得含有硅，铝，选自由铁、钴、镍和锌组成的组中的至少一种第4周期元素，以及选自由碱金属元素、碱土金属元素和稀土元素组成的组中的至少一种碱性元素的二氧化硅系材料，相对于所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素的合计摩尔量，所述硅、所述铝、所述第4周期元素和所述碱性元素分别以42～90摩尔%、3～38摩尔%、0.5～20摩尔%、2～38摩尔%的范围含有。

8.一种贵金属负载物，其包含权利要求1～4的任一项所述的二氧化硅系材料，

以及负载于所述二氧化硅系材料的、选自由钌、铑、钯、银、铼、锇、铱、铂、金组成的组中的至少一种贵金属成分。

9.根据权利要求8所述的贵金属负载物，其中，所述贵金属成分的平均粒径为2～10nm。

10.一种羧酸酯的制造方法，其中，在权利要求8或9所述的贵金属负载物与氧的存在下使醛与醇反应。

11.根据权利要求10所述的羧酸酯的制造方法，其中，所述醛是选自由丙烯醛、甲基丙烯醛和它们的混合物组成的组中的至少一种。

12.根据权利要求10所述的羧酸酯的制造方法，其中，所述醛是选自由丙烯醛、甲基丙烯醛和它们的混合物组成的组中的至少一种，所述醇是甲醇。

13.一种羧酸的制造方法，其中，在权利要求8或9所述的贵金属负载物的存在下使醛氧化而制造羧酸。

14.根据权利要求13所述的羧酸的制造方法，其中，所述醛是选自由丙烯醛、甲基丙烯醛和它们的混合物组成的组中的至少一种。