[发明专利]吸水性树脂颗粒的制造方法和吸水性树脂颗粒有效
申请号: | 201080069642.7 | 申请日: | 2010-11-24 |
公开(公告)号: | CN103154043A | 公开(公告)日: | 2013-06-12 |
发明(设计)人: | 平郡笃;谷村健二;小野田裕一 | 申请(专利权)人: | 住友精化株式会社 |
主分类号: | C08F2/32 | 分类号: | C08F2/32 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 丁香兰;孟伟青 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吸水性 树脂 颗粒 制造 方法 | ||
技术领域
本发明涉及吸水性树脂颗粒的制造方法以及由该制造方法得到的吸水性树脂颗粒。更详细地说,本发明涉及通过经由特定的制造条件来得到下述吸水性树脂颗粒的制造方法、以及由该制造方法得到的止水性能优异的吸水性树脂颗粒,所述吸水性树脂颗粒具有优异的吸水速度和高的平衡溶胀性能,并且粒径为适度的尺寸、处理性优异。
背景技术
近年来,吸水性树脂颗粒被广泛用于纸尿片、生理用品等卫生材料用;宠物垫等日用品;保水材料、土壤改良材料等农业园艺材料用;电缆用止水材料、防结露材料等工业物资器材用等各种领域中。作为在这样的用途中进行使用的吸水性树脂颗粒的种类,已知有例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物的中和物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化物、聚丙烯酸部分中和物等。作为吸水性树脂颗粒所要求的性能,一般可以举出高吸水量、优异的吸水速度、高溶胀性能和对应于用途的适当的中位粒径等。
其中,电缆用止水材料为根据需要使用粘合剂等将吸水性树脂颗粒固定在两片以上的液体透过性片材之间而成的材料,随着电气、通信产业的发展,其需求增大。使用电缆用止水材料对电力电缆或光通信电缆的中心部进行缠绕以保护电力电缆或光通信电缆的中心部,进一步利用橡胶等材料覆盖外周从而形成电缆。在电力电缆或光通信电缆中,当外部材料劣化、从所出现的裂缝中漏进去的水分到达电缆中心部时,会出现电力降低或通信噪音,因而为了防止该现象,电缆用止水材料对水进行吸收、并同时发生溶胀使电缆内具有压力,从而防止水到达电缆中心部。
对于作为电力电缆或通信电缆中所用的止水材料用途的吸水性树脂所要求的性能,要求早期防止因电缆破损所致的来自外部的渗水、长期维持止水效果,此外还要求能够高效地进行制造、在制造时作为粉体的处理性优异等。因而,为了实现这些性能,要求用于止水材料用途的吸水性树脂颗粒具有高溶胀性能、吸水速度快,且粒径为适度尺寸、处理性良好。
作为提高吸水性树脂颗粒的溶胀性能的方法,可以考虑控制吸水性树脂颗粒的交联密度的方法。例如有文献提出了下述方法:在HLB为8~12的表面活性剂共存下使丙烯酸/丙烯酸盐水溶液进行反相悬浮聚合,之后(聚合后立即)加入交联剂进行交联反应(参见专利文献1);等等。
另外,作为制造具有高吸水量和高溶胀性能、且粒径小的吸水性树脂颗粒的方法,例如有文献提出了下述方法:在使水溶性烯键式不饱和单体进行反相悬浮聚合的方法中,在第1段聚合后,在表面活性剂和/或高分子保护胶体溶解在烃系溶剂中的状态下,添加第2段中所用的水溶性烯键式不饱和单体、进行聚合(参见专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭56-131608号公报
专利文献2:国际公开WO2004/083284号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
但是,即使利用专利文献1中所公开的方法,还是不能得到具有近年来在止水材料用途中所要求那样的溶胀性能的吸水性树脂颗粒。
另外,对于由专利文献2中所公开的方法得到的吸水性树脂颗粒,由于其粒径小,因而具有处理性低之类的问题。
本发明的目的在于提供一种吸水性树脂颗粒的制造方法以及由该制造方法得到的吸水性树脂颗粒,所述吸水性树脂颗粒具有优异的吸水速度和高的平衡溶胀性能,并且粒径为适度尺寸、处理性优异。
解决课题的手段
本发明涉及如下所示的吸水性树脂颗粒的制造方法、由该制造方法得到的吸水性树脂颗粒。
即,本发明涉及下述内容:
第1项.一种吸水性树脂颗粒的制造方法,其为对水溶性烯键式不饱和单体进行反相悬浮聚合来制造吸水性树脂颗粒的方法,其特征在于,该方法具有下述工序:(A)在无内部交联剂存在下、在HLB为8~12的表面活性剂的存在下,使用水溶性自由基聚合引发剂,使水溶性烯键式不饱和单体在石油系烃分散介质中进行第一次反相悬浮聚合的工序;(B)进一步添加中间交联剂进行中间交联反应的工序;(C)在上述表面活性剂溶解在石油系烃分散介质中的状态下,添加水溶性烯键式不饱和单体,在无内部交联剂存在下,使用水溶性自由基聚合引发剂进行第二次反相悬浮聚合,来制作吸水性树脂前体的工序;以及(D)将上述吸水性树脂前体的含水率调整成相对于构成上述吸水性树脂前体的水溶性烯键式不饱和单体成分为30质量%~100质量%,之后进行后交联反应的工序;
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