[发明专利]6－溴－2－萘羧酸精制品的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及对6－溴－2－萘羧酸的未精制品（本发明中，也称“ＢＮＡ未精制品”）进行精制，来制造可作为医农药品等的原料使用的精制的6－溴－2－萘羧酸（本发明中，也称“ＢＮＡ精制品”）的方法。

背景技术

6－溴－2－萘羧酸（以下，也称“ＢＮＡ”）被作为医药品以及农药的中间原料来使用。医药品以及农药制品中的杂质的混入为特别不好，在这些用途中使用的中间材料，也要尽可能地使杂质浓度降低，得到高纯度品。

在此，作为上述的ＢＮＡ的制造方法，在专利文献1中，使6－溴－2－甲基萘在含有低级脂肪族羧酸的溶媒中，在重金属化合物和溴化合物形成的氧化触媒的存在下，在分子状氧中进一步氧化后来进行ＢＮＡ的制造的方法。

但是，上述文献中具体所述基条件下，进行ＢＮＡ的制造时，会有不能无视的量的杂质生成，具有精制不容易的问题。

即，专利文献1中，提倡采用在作为氧化反应的适当条件的20－200℃的反应温度以及10－30ｋｇ／ｃｍ²（0．98－2．94Ｍ Ｐａ）的反应压力。作为具体例采用为175℃，30ｋｇ／ｃｍ²反应条件。在这样的反应条件下确实在生产效率的点上可以得到满足，但是得到的生成物中的ＢＮＡ的纯度不高。由此，为了得到高纯度的含有ＢＮＡ的制品，有必要对上述的方法中得到的生成物进行高度的精制处理。另外，上述的氧化反应是高压下进行，需要特殊材质的设备，有成本高的问题。

本发明人对上述问题的解决进行了研究。其结果，发明了通过将氧化的条件进行改进，从而得到杂质少的高收率的ＢＮＡ的制造方法（专利文献2）。如专利文献2中表示的那样，在专利文献1公开的氧化反应的条件还低的温度，并且压力低的条件下进行6－溴－2－甲基萘的氧化反应，可提高生成物中的ＢＮＡ的纯度。

专利文献

专利文献1：日本特开平10－195018号公报

专利文献2：日本特开2004－91428号公报

但是，近年，ＢＮＡ精制品被要求具有特别高的纯度，需要一种进一步提高纯度的方法。本发明就是在该背景下，提供一种从ＢＮＡ未精制品得到ＢＮＡ精制品的工业制造方法。

发明内容

对上述的课题的解决，本发明人等进行研究的结果，得到了以下的发明。

通常，芳香族羧酸在水溶液中是容易溶解的。实际上，ＢＮＡ在常温下，在氢氧化钾水溶液中是容易溶解的。但是，如使ＢＮＡ在氢氧化钠和水中进行反应，生成的ＢＮＡ的钠盐（以下，也称“ＮａＢＮＡ”）在溶媒水中的溶解度低。为此，反应液中ＮａＢＮＡ为以固体的状态存在，此液体不容易变为溶液。

本发明人发现了可以利用该ＢＮＡ的特性，在ＮａＢＮＡ的状态下，进行再结晶精制，从而进一步高效地将杂质除去。如此，可以简便地制造特别高的纯度的ＢＮＡ精制品的方法。

本发明就是依据以上的发现而完成的，作为一个实施方式，本发明提供了一种6－溴－2－萘羧酸精制品（ＢＮＡ精制品）的制造方法，该方法使6－溴－2－萘羧酸未精制品（ＢＮＡ未精制品）与氢氧化钠在水中反应，6－溴－2－萘羧酸的钠盐（ＮａＢＮＡ）析出，对得到的析出物进行再结晶处理，使得到的结晶物与酸在水中反应，6－溴－2－萘羧酸（ＢＮＡ）析出，将得到的析出物回收。

在此，ＢＮＡ酸未精制品与氢氧化钠在水中的反应，优选使ＢＮＡ未精制品与氢氧化钠水溶液反应。

另外，优选上述的再结晶处理中得到的结晶物和酸在水中反应,ＢＮＡ析出，准备上述结晶物溶解的水溶液，向该水溶液中将酸滴入。

本发明的别一个实施方式是提供一种6－溴－2－萘羧酸精制品（ＢＮＡ精制品）的制造方法，该方法为使6－溴－2－萘羧酸未精制品（ＢＮＡ未精制品）与氢氧化钾在水中反应,得到水溶液，将得到的水溶液酸性化后，得到析出物，使该析出物与氢氧化钠在水中进行反应，6－溴－2－萘羧酸的钠盐（ＮａＢＮＡ）析出，对得到的析出物进行再结晶处理，得到的结晶物与酸在水中进行反应，6－溴－2－萘羧酸（ＢＮＡ）析出，将得到的析出物进行回收。

在此，优选ＢＮＡ酸未精制品与氢氧化钾的在水中的反应为，使ＢＮＡ酸未精制品与氢氧化钾水溶液进行反应。另外，优选上述的析出物和氢氧化钠的在水中的反应为，使上述的析出物与氢氧化钠水溶液反应。在上述的再结晶处理中得到的结晶物与酸在水中反应，ＢＮＡ析出时的优选实施方式同上述。

发明的效果

通过本发明的制造方法，可以从ＢＮＡ未精制品，工业化制造纯度特别高的ＢＮＡ精制品。

具体实施方式