[发明专利]检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药残留量的检测方法，即检测中药材中代森锰锌农药残留量的顶空气相色谱法。

背景技术

代森锰锌是一类重要的杀菌剂，具有高效、低毒、防治植物病害广谱等特点，可防治疫病、叶斑病、霜霉病、炭疽病等多种真菌性植物病害，被广泛应用于中药材生产中。随着中药安全性越来越被人们重视，加强中药材中农药残留的检测势在必行。研究表明：代森锰锌在植物、土壤及动物体内的代谢物——乙撑硫脲和丙撑硫脲具有致癌、诱导有机体突变和致畸性。

目前国内外测定代森锰锌的方法有：分光光度法、气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-质谱联用技术和毛细管电泳法。但由于样品基质的不同、前处理的复杂等等各方面的因素，在日常的检测中仍有不少问题。在已有的技术中多数局限于针对粮食、水果、蔬菜、茶叶等作物。由于中药材种类繁多且成分复杂，利用顶空气相色谱法测定中药材中代森锰锌农药残留量的研究尚未见报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种简便、快速、准确地检测中药材中代森锰锌农药残留量的方法。

本方法主要技术方案为：将样品与氯化亚锡酸液置于顶空瓶中混匀，在80℃的烘箱中加热反应120min，在顶空进样器样品槽中平衡15min，取液上气体进行气相色谱分析。

中药材中代森锰锌农药残留量的检测方法具体包括以下步骤：

      （1）溶液的配制  氯化亚锡酸液的配制：称取1.5 g SnCl₂·2H₂O溶于33.3 mL浓盐酸（密度约1.18 g/mL）中，用去离子水稀释至100 mL；二硫化碳标准溶液的配制：用色谱纯正己烷将0.1g二硫化碳标准品稀释于100mL的容量瓶中，得到1000 mg·L^-1的标准溶液，充分摇匀后，用正己烷依次稀释成浓度为10，5，1，0.5 和0.1 mg·L^-1的一系列标准工作溶液，于-20℃的冰箱中保存待用。

（2）色谱条件  气相色谱条件：检测器火焰光度检测器，温度250℃，燃气为H₂，流量为50 mL/min，助燃气为空气，流量为60 mL/min，辅助气为N₂，流量15 mL/min；色谱柱：DB624毛细管气相色谱柱（30m×0.53mm×3.00μm），恒流模式，柱流量4.0 mL/min，柱温30℃；进样口：分流不分流进样口，分流模式，温度200℃，分流比15:1。

 顶空仪测定条件：样品平衡温度：60 ℃；阀箱温度: 110 ℃；传送带温度: 110 ℃；样品平衡时间：15 min；加压时间：0.50 min；环填充时间：0.20 min；阀／环平衡时间：0.02 min；进样时间：0.1 min；进样量：1 mL；进样系统载气：高纯氦气。

（3）对照品的测定  取1 mL去离子水于20 mL 顶空瓶中，添加一定浓度的CS₂标样100μL，加入6 mL氯化亚锡酸液，加盖密封，旋涡混匀，在顶空进样器中平衡15 min，采取顶空进样，进行气相色谱分析。

（4）样品的测定   将中药材粉碎成粗粉，准确称取1.0 g样品于20 mL顶空瓶中，加入6 mL 氯化亚锡酸液，加盖密封，旋涡混匀，80 ℃烘箱中加热120 min，每隔30 min震摇1 次，待顶空瓶降温平衡至60 ℃以下(CS₂的沸点为46.5 ℃)，置于顶空进样器的样品槽中，平衡15 min，采取顶空进样，进行气相色谱分析。

（5） 定量计算  将一系列不同浓度的CS₂标样按（3）处理后进样，以峰面积对浓度进行线性回归，绘制工作曲线，得到回归方程，将样品峰面积带入方程求得样品中代森锰锌的残留量。

以下是关于本发明方法的验证实验

（1）标准曲线的绘制：分别将0.01、0.05、0.1、0.5、1 mg·L^-1的一系列CS₂标准溶液处理进样，得到CS₂的标准工作曲线为

y=2.1×10⁵x-6531.6 (R²=0.9988)

其中y为峰面积，x为浓度（mg·L^-1），R为相关系数。