[发明专利]3-环戊烯胺及其盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其涉及3-环戊烯胺及其盐的制备方法。

背景技术

[0002] 由于化合物3-环戊烯胺结构的特殊性, 被广泛用作医药化工和精细化工的中间体。

常规的，该化合物的制备采用3-环戊烯-1-醇为原料，经甲磺酸保护，叠氮钠重氮化，再经水解得到3-环戊烯胺，其反应路线为：

由于该合成路线比较长，收率低，起始原料不易得且价格昂贵，造成制备该化合物的成本很高。                                                

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一就是提供3-环戊烯胺的制备方法，合成 路线短，制备成本低。

本发明的所要解决的技术问题之二的是提供3-环戊烯胺盐的制备方法。

本发明目的是通过以下实现：

3-环戊烯胺的制备方法，由下述步骤组成：

步骤1：以顺式-1,4-二氯-2-丁烯和硝基甲烷为起始原料，加入溶剂，在碱催化条件下，在25~ 80℃温度范围内，得到4-硝基-环戊-1-烯；

所述溶剂选自乙醚、四氢呋喃、甲苯或DMF；

所述碱选自NaH、LiH或叔丁醇钾；

所述顺式-1,4-二氯-2-丁烯和硝基甲烷的摩尔比为1:1~1:3；

步骤2：4-硝基-环戊-1-烯在还原体系中还原制得3-环戊烯胺，

所述还原体系，为金属与酸的还原体系；

进一步的，所述金属选自Fe、Zn或Sn等较活泼金属；

所述酸选自盐酸、乙酸、氯化铵或甲酸铵；

再进一步的，所述还原体系为Fe/HCl/H₂O/C₂H₅OH体系、Fe/5%CH₃COOH/H₂O体系或Zn/NH₄Cl/CH₃OH体系；

上述制备的具体反应路线为：

上述反应方程式中，solvent为溶剂，base为碱，所述溶剂为乙醚、四氢呋喃、甲苯或DMF，所述碱为NaH、LiH或叔丁醇钾。

本发明还公开了3-环戊烯胺盐的制备方法，在上述制备3-环戊烯胺的基础上，还包括下述步骤：

步骤3：3-环戊烯胺与酸反应，纯化后，制得3-环戊烯胺盐；

所述酸选自盐酸、硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。

上述制备的具体反应路线为：

上述反应方程式中，HA为酸，所述酸为盐酸、硫酸、甲磺酸或对甲苯磺酸。

本发明的制备方法具有合成路线短，制备成本低的特点。本发明的新工艺很大程度上缩短了合成目标产物的路线，成功解决了合成目标产物原料昂贵、难得等问题，同时又避免了重氮化反应。新工艺大大降低了生产成本、提高了收率和产品纯度、操作简便，便于规模化生产。

具体实施方式

实施例1

    于2L的三口烧瓶中，加入硝基甲烷61g（1mol），THF610ml，LiH20g（2.5mol），加热至50~55℃，保温1h，滴加顺式-1,4-二氯-2-丁烯125g（1mol），滴加完毕，在70~75℃之间保温24h，降温至室温，过滤，滤液浓缩至干，得粘稠状油状物108g，得到4-硝基-环戊-1-烯。

实施例2

    于2L的三口烧瓶中，加入硝基甲烷61g（1.0mol），THF610ml，NaH60g（2.5mol），加热至50~55℃，保温1h，滴加顺式-1,4-二氯-2-丁烯125g（1.0mol），滴加完毕，在70~75 ℃之间保温24h，降温至室温，过滤，滤液浓缩至干，得粘稠状油状物110g，得到4-硝基-环戊-1-烯。

实施例3

于2L的三口烧瓶中，加入硝基甲烷61g（1.0mol），THF610ml，叔丁醇钾336g（3.0mol），加热至50~55℃，保温1h，滴加顺式-1,4-二氯-2-丁烯125g（1.0mol），滴加完毕，回流24h，降温至室温，过滤，滤液浓缩至干，得粘稠状油状物106g，得到4-硝基-环戊-1-烯。

实施例4