[发明专利]烯烃聚合用固体催化剂组分及催化剂有效
申请号: | 201110021247.8 | 申请日: | 2011-01-19 |
公开(公告)号: | CN102603932A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 徐秀东;谢伦嘉;谭忠;田宇;严立安;冯再兴;周奇龙;赵思源;李凤奎;孙竹芳;于金华;尹珊珊;宋维玮 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/02 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 | ||
1.一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其特征在于,该催化剂组分以球形二烷氧基镁为载体,以惰性溶剂为分散剂,与至少一种具有通式(I)的2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物及2-异丙基-2-(3-甲基丁基)-1,3-二甲氧基丙烷的混合给电子化合物接触后与钛化合物反应,再经过钛化合物处理,得到固体催化剂组分;
所述的具有通式(I)的2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物为:
其中,R1和R2基团独立地选自直链的C1~C4烷基或支链的C1~C4烷基;R选自C3~C6异烷基、C3~C6仲烷基或C3~C6环烷基;
2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物可以单独使用或几种配合使用,其使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.005~10摩尔;
所述的2-异丙基-2-(3-甲基丁基)-1,3-二甲氧基丙烷其使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.005~10摩尔;
所述的钛化合物的通式为Ti(OR)4-nXn,式中R为C1~C14的脂族烃基或芳族烃基,X为卤素原子,n是0至4的整数;n为2以下时,多个R可以相同或不同;
钛化合物的使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.5~100摩尔;
所述的惰性溶剂任选地采用己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯中的一种、或它们的混合物;其使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.5~100摩尔。
2.根据权利要求1中所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述的2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物的使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.01~1摩尔;2-异丙基-2-(3-甲基丁基)-1,3-二甲氧基丙烷的使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为0.01~1摩尔;钛化合物为四氯化钛,其使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为1~50摩尔;惰性溶剂为甲苯,其使用量相对于1摩尔球形二烷氧基镁化合物中的镁为1~50摩尔。
3.根据权利要求1中所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述的2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物为2,3-二异丙基-2-二氰基丁二酸二乙酯、2,3-二异丙基-2二氰基丁二酸二正丙酯、2,3-二异丙基-2-二氰基丁二酸二异丙酯、2,3-二异丙基-2-二氰基丁二酸二正丁酯、2,3-二异丙基-2-二氰基丁二酸二异丁酯中的一种或它们的混合物。
4.根据权利要求1中所述的固体催化剂组分,其特征在于,所述的2,3-二非直链的烷基-2-氰基丁二酸二酯类化合物为2,3-二异丙基-2-二氰基丁二酸二乙酯。
5.一种用于烯烃聚合的催化剂,其特征在于,包括如下组分的反应产物:
A、权利要求1~4之一所述烯烃聚合固体催化剂组分;
B、有机铝化合物组分;其通式为AlRnX3-n,式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基;X为卤素,n为0<n≤3的整数;
C、一种任选加入的有机硅化合物组分;其通式为R1R2Si(OR′)2,式中R1、R2相同或不同,为C1~C20的烷基、C3~C20环烷基或芳基,R′为含1~4个碳原子的烷基;
组分B与组分A之间的比例以铝与钛摩尔比计为5~5000;组分B与组分C之间的比例,以铝与硅摩尔比计为5~30。
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