[发明专利]一种生产低硫汽油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产低硫汽油的方法。

背景技术

空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。

目前，我国成品汽油的硫有90％～99％来自催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。

采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)或者催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)是可供选择的降低催化裂化汽油的硫含量的两种技术方案。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。

相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理。但是，传统的催化剂及工艺在加氢脱硫的同时，烯烃大幅度加氢饱和会造成产品辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径之一就是采用选择性加氢脱硫技术对催化裂化汽油进行处理。选择性加氢脱硫技术在脱除汽油中硫化物同时，汽油烯烃饱和少，能够最大程度的降低产品辛烷值损失。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种新的生产低硫汽油的方法。

本发明的发明人在研究中发现，汽油加氢脱硫过程中，其中的烯烃与加氢反应生成H₂S可以生成新的硫醇(称为再生硫醇)而存留在产物中。对于富含烯烃的汽油馏分油而言，加氢后汽油馏分硫含量越低，其中再生硫醇所占比例越大，因此为了生产低硫和超低硫汽油，必须除去加氢后汽油馏分中的再生硫醇。

本发明涉及一种生产低硫汽油的方法，包括下列步骤：

(1)在氢气和催化剂A存在下，使汽油原料油进行一次脱硫反应，经分离得到加氢脱硫后的汽油馏分油；

(2)在氢气或含氢气体以及催化剂B存在下，使加氢脱硫后的汽油馏分进行二次脱硫反应，经分离得到低硫汽油，

其中，所述一次脱硫反应的条件包括：反应压力0.8MPa-3.2MPa、反应温度200℃-320℃、进料液时体积空速3h^-1-8h^-1、氢气与原料油的体积比(氢油比)为200-600；所述二次脱硫反应的条件包括：反应温度为100-350℃，压力为0.2-6MPa，进料液时质量空速为1-12h^-1，氢气或含氢气体与原料油体积比为2-200；所述催化剂A含有载体和负载于该载体上的具有加氢-脱氢活性的金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂中的具有加氢-脱氢活性金属组分的含量为5～35重量％；所述催化剂B含有载体和负载于该载体上的具有加氢-脱氢活性金属组分，以氧化物计并以催化剂为基准，所述催化剂中的具有加氢-脱氢活性金属组分的含量为5～35重量％。

所述一次脱硫反应为加氢脱硫反应，优选的反应条件包括：反应压力1MPa-2.4MPa、反应温度220℃-270℃、汽油馏分油液时体积空速3h^-1-6h^-1、氢油体积比300-500。

所述二次脱硫反应以脱除再生硫醇为主要目的，是一种由硫醇在含有具有加氢-脱氢活性金属组分的催化剂作用下分解而实现的非临氢的脱硫反应。优选的反应条件包括：反应温度为140-240℃，压力为0.4-2.5MPa，进料液时质量空速为2-10h^-1，氢气或含氢气体与原料油体积比为5-120。

按照本发明提供的方法，所述的催化剂A和催化剂B可以相同也可以不同，它们可以是现有技术提供的任何一种其组成能够满足前述要求的催化剂或催化剂的组合。在优选的实施方式中，所述催化剂A在使用前优选进行预硫化，以使其中具有加氢-脱氢活性金属组分转化为硫化物；催化剂B在使用时则不需进行预硫化，即优选具有加氢-脱氢活性金属组分为氧化物。