[发明专利]一种1,3,5,7-四羟基金刚烷的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,3,5,7-四羟基金刚烷的合成方法。

背景技术

四羟基金刚烷是一种用途重要的精细化工中间体，是为数众多的含氧金刚烷衍生物中用途最为广泛、作用最重要的一种，它可用于合成新型表面活性剂、特效药物、特种润滑油添加剂、高能燃料，还可用于设计合成新型功能聚合物（如超支化聚合物、星状聚合物、有机发光材料等），因而受到国内外关注。

已见于文献报道（Chih-Feng Huang, Hsin-Fang Lee等，Polymer, 2004, 45（7）：2261-2269）或专利公开（刘卅，郭建维等，CN1974515）的1,3,5,7-四羟基金刚烷合成方法，多采用先通过金刚烷卤代反应合成1,3,5,7-卤代金刚烷，然后再经过1,3,5,7-卤代金刚烷的水解反应合成1,3,5,7-四羟基金刚烷，这种合成工艺虽然单步反应产物收率较高，但反应步骤较长、副产物多、卤代试剂腐蚀性强、水解过程需消耗较多贵金属，因而环保性较差、总收率低、产物制备成本较高，不易实现工业化生产。因此，研究开发具有工业生产前景的1,3,5,7-羟基金刚烷合成工艺具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种原料价廉易得、方法简便可行、条件相对温和、产物易分离提纯的一种1,3,5,7-四羟基金刚烷的合成方法。

本发明的目的通过如下技术方案实现：

一种1,3,5,7-四羟基金刚烷的合成方法，该方法是以金刚烷为反应物，经羟基化反应一步合成1,3,5,7-四羟基金刚烷；

首先将金刚烷、有机溶剂和催化剂加入反应器，然后缓慢加入氧化剂，在温度40～100℃条件下反应1～10小时，最后经减压蒸馏、萃取、重结晶分离提纯操作步骤，得到1,3,5,7-四羟基金刚烷。

上述反应所用催化剂为Fe（C₅H₇O₂）₃ 、Co(CH₃COO)₂·4 H₂O、Mn(CH₃COO)₂·4 H₂O、Cr(CH₃COO)₃ ·6 H₂O中的一种，其用量为金刚烷质量的5%～15% 。

上述反应所用溶剂为氯仿、四氯化碳、氯甲酸乙酯、乙酸、乙酸酐中的一种或两种的混合溶剂，金刚烷与溶剂的摩尔比为1：1～5。

上述反应所用氧化剂为过氧化氢、次氯酸钠、高锰酸钾、重铬酸钾、三氧化铬中的一种，金刚烷与氧化剂的摩尔比为1：8～25。

所述萃取溶剂为用乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、碳酸二甲酯中的一种。

所述重结晶溶剂为甲醇、乙醇、丙酮中的一种或者由这几种溶剂组成的混合溶剂。

与现有技术相比较，本发明的特点是：

(1)提供了一种以金刚烷为原料经一步反应合成1,3,5,7-四羟基金刚烷的方法。

(2)该方法以金刚烷为起始反应物，所采用溶剂、催化剂、氧化剂以及其他添加剂都具有原料来源广泛、价廉易得、环境友好等特点。

(3)该方法操作步骤少，操作条件温和，可实现工业化生产。

 

具体实施方式

下面结合实施例和附图对本发明做出进一步的具体说明，但本发明并不仅限于这些实施例。

实施例1

向装有回流冷凝管的150ml三口烧瓶中加入3.4g金刚烷，30ml乙酸、0.34g四水乙酸钴Co(CH₃COO)₂·4 H₂O及0.1g溴化钾，水浴加热到40℃，搅拌状态下缓慢添加质量分数为30%的过氧化氢水溶液43ml，待过氧化氢水溶液添加完毕，加热至100℃，反应5小时，向反应瓶中滴加20ml水，加完后继续搅拌约30min，停止反应。