[发明专利]官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201110024399.3 申请日: 2011-01-21
公开(公告)号: CN102603527A 公开(公告)日: 2012-07-25
发明(设计)人: 尚睿;计东生;傅尧;郭庆祥;刘磊 申请(专利权)人: 中国科学技术大学
主分类号: C07C69/614 分类号: C07C69/614;C07C69/616;C07C67/30;C07D333/24;C07D213/55;C07D215/10
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 逯长明
地址: 230026*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 官能团 乙酸 化合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种官能团化的芳基乙酸酯类化合物的制备方法,包括:

在钯催化剂和膦配体存在的条件下,在惰性气体保护下,脱羧偶联试剂与亲电底物在有机溶剂中发生脱羧偶联反应,得到官能团化的芳基乙酸酯类化合物;所述脱羧偶联试剂为具有式(II)所示结构的化合物,所述亲电底物为具有式(III)至式(X)任意一项所示结构的化合物;

式(II)中R0、R1、R2各自独立为氢原子、C6~C18的芳基、C1~C18的烷基、酯基、酰胺基、氨基、羟基、硝基、氰基、羰基、卤素、双键、三键或杂原子,M+为H+、Li+、Na+、K+、Cs+或NH4+

式(III)至式(X)中,Q(m)和Q(n)中Q为取代基,m和n为取代基数目,所述取代基为相同或不同的烷基、醚基、硫代烷基、羰基、酯基、对甲苯磺酰氧基、氰基、缩醛基或缩酮基,m为0~5的整数,n为0~3的整数;X为卤素、三氟甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基。

2.根据权利要求1所说的制备方法,所述钯催化剂为乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二(二亚苄基丙酮)钯中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述膦配体为三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、2-二环己基膦-2,4,6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′,6′-二甲氧基联苯、2-双环己基膦-2′,6′-二异丙氧基联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、2-二环己基膦-2-(N,N-二甲基胺基)联苯、9,9-二甲基-4,5-二(二苯基膦基)氧杂蒽、9,9-二甲基-4,5-二(二叔丁基膦基)氧杂蒽、(±)-2,2′-双-(二苯膦基)-1,1′-联萘、(±)-2,2′-双-(二对甲苯基膦基)-1,1′-联萘或1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为1∶0.5~6。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为1∶2~4。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述脱羧偶联试剂与亲电底物的摩尔比为0.25~3∶1。

7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述脱羧偶联试剂与亲电底物的摩尔比为1.2~2∶1。

8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述钯催化剂与亲电底物的摩尔比为0.01~10∶100。

9.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述反应温度为120℃~140℃。

10.根据权利要求1~9任意一项所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲苯、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚或二丙二醇二乙醚。

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