[发明专利]具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐、合成方法及用途有效

专利信息
申请号: 201110024542.9 申请日: 2011-01-21
公开(公告)号: CN102153557A 公开(公告)日: 2011-08-17
发明(设计)人: 游书力;贾敏强;李毅 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07D487/04 分类号: C07D487/04;C07D311/22;C07D307/83;C07D335/06;C07B53/00
代理公司: 上海新天专利代理有限公司 31213 代理人: 邬震中
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 具有 乙二胺 骨架 手性 中心 氮杂环卡宾前体盐 合成 方法 用途
【权利要求书】:

1.一种具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐,其结构通式为:

*表示手性中心;

其中,R1为芳基磺酰基、取代芳基磺酰基、C1~C16的烷基磺酰基、C1~C16的氟代烷基磺酰基、芳基酰基、取代芳基酰基、C1~C16的烷基酰基或C1~C16的氟代烷基酰基;

R2,R3任意选自C1~C16的烷基、芳基及取代的芳基,或者R2与R2之间可以连接成五至八元环;

上述的芳基为苯基、萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、9-蒽基或9-菲基;所述取代芳基上的取代基任意选自H、F、Cl、Br、I、C1~C16的烃氧基、C1~C16的烷基或C1~C16的氟代烷基、硝基或氨基;

X任意选自Cl、Br、I、OTf、BF4或ClO4;所述Tf为三氟甲磺酰基。

2.如权利要求1所述的一种具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐,其结构分子通式为:

其中R1、R2、R3、X和*如权利要求1所述。

3.一种如权利要求1所述具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐的合成方法,其特征是在有机溶剂中和0℃至150℃,具有乙二胺骨架的内酰胺、分子式为H2NNHR3的肼、梅尔外因试剂和原甲酸三烷酯反应10分钟~5天,所述的具有乙二胺骨架的内酰胺、分子式H2NNHR3的肼、梅尔外因试剂和原甲酸三烷酯的摩尔比依次为1∶0.8~5∶1~5∶1~20;

所述的具有乙二胺骨架的内酰胺具有如下的结构式:

其中R1、R2、R3、X如权利要求1所述。

4.如权利要求3所述一种具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐的合成方法,其特征是所述的具有乙二胺骨架的内酰胺∶分子式H2NNHR3的肼∶梅尔外因试剂∶原甲酸三烷酯=1∶1~2∶1~2∶5~10。

5.如权利要求3所述一种具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐的合成方法,其特征是所述的有机溶剂是氯苯、苯、四氯化碳、石油醚、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷、正庚烷、二氧六环或乙腈。

6.如权利要求3所述一种具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐的合成方法,其特征是所得产物经过重结晶或柱层析的方法提纯。

7.一种如权利要求1所述的具有乙二胺骨架的多手性中心氮杂环卡宾前体盐的用途,其特征是用作制备具有手性的苯并吡喃酮类化合物。

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