[发明专利]一种水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法，属于化工领域。

背景技术

1,5-二氨基萘英文名1,5- diaminonaphthalene，分子式：C₁₀H₁₀N₂，分子量：158.20，CAS号：2243-62-1。结构式：

1,5-二氨基萘为灰白色晶体，其用途十分广泛，主要用于制备1,5-萘二异氰酸酯，是合成高级聚氨酯弹性体的重要原料，也常用作颜料、染料、医药、橡胶助剂、树脂、感光材料等多种精细化工产品的原料及中间体。

1,5-二氨基萘合成技术大体可分为两大类，一是通过还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘（如： US4026944、CN101187031），电化学还原法产品收率较低，工业化难度大；催化加氢还原法三废少，后处理简单，但设备投资大，需要贵金属催化，由于原料本身杂质较多（1,5-二硝基萘为萘硝化生产1,8-二硝基萘过程中产生的副产物，为保证1,8-二硝基萘质量，通常副产1,5-二硝基萘纯度较低， 98%左右，杂质主要为1,8-二硝基萘和机械杂质），容易造成催化剂中毒，从而使成本提高。二则是以其它物质为起始物，通过一系列反应制备1,5-二氨基萘（如：CN1467195、US6538158），这类方法普遍存在合成工艺复杂、反应条件苛刻、分离提纯困难、产品收率低的缺点，难以实现工业化。

发明内容

本发明的目的是提供一种简单、温和、高收率、低污染的水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1,5-二硝基萘、催化剂和有机溶剂，开启搅拌，升温至60℃－120℃，于1―3小时内，滴加浓度为40%－80%的水合肼，保温3―8小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收有机溶剂后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、洗涤、烘干得1,5-二氨基萘；所述1,5-二硝基萘和水合肼的摩尔比为1：3―4；所述催化剂的用量为1,5-二硝基萘质量的2%~15%；所述有机溶剂与1,5-二硝基萘的质量比为2―20：1。

所述催化剂由六水氯化铁和活性炭按质量比为1：2―10组成。

所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、邻二氯苯、氯苯中的一种。

本发明的优点：反应条件温和、简单、产品收率高、质量稳定、环境污染小，该法不受原料纯度限制，且易于工业化。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本方明的进一步限定。

实施例1

一种水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1,5-二硝基萘150g、六水氯化铁5g、活性炭10g和N,N-二甲基甲酰胺1500ml，开启搅拌，升温至110℃，于2小时内，滴加浓度为80%的水合肼150g，保温4小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收N,N-二甲基甲酰胺后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、洗涤、烘干得灰白色固体101.2g，其中1,5-二氨基萘含量为99.1%，产品收率93.8%。

实施例2

一种水合肼还原1,5-二硝基萘制备1,5-二氨基萘的方法，在带搅拌及回流冷凝器的反应器中，加入1,5-二硝基萘150g、六水氯化铁5g、活性炭10g和N-甲基吡咯烷酮300ml，开启搅拌，升温至90℃，于3小时内，滴加浓度为40%的水合肼280g，保温5小时，得反应后溶液，将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收N-甲基吡咯烷酮后，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、洗涤、烘干得灰白色固体90.7g，其中1,5-二氨基萘含量为99.2%，产品收率84.2%。

实施例3