[发明专利]一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置

说明书

技术领域

本发明涉及一种焦化煤气脱硫脱氰过程产生的废液提盐处理的方法及其专用装置，特别是涉及到结晶前对母液杂质的清除技术的一种从焦化脱硫废液中提盐的方法及其专用装置。

背景技术

目前，采用湿式催化氧化法脱除煤气中硫化氢是煤气净化工艺的一个主要环节，其特点是脱硫效率很高，但是主要的缺点是产生副产盐类和水，构成脱硫废液。目前正在运行的脱硫装置除了从国外引进的脱硫工艺方法以外，我国自行开发的脱硫方法都没有相配合的废液处理工艺。如PDS脱硫工艺、HPF脱硫工艺，其工艺过程产生的废液全部汇兑到炼焦煤料中，后果是给炼焦和煤气净化操作造成恶性循环。操作费用增加，设备腐蚀加快。另外废液中的贵重盐类不能回收。从国外引进的脱硫技术都配有废液处理工艺技术。如改良ADA法脱硫工艺，有真空蒸发浓缩结晶法处理废液，提取硫氰酸钠和硫代硫酸钠产品。这种方法属于蒸发浓缩结晶法。T－H脱硫脱氰工艺，即塔卡哈克斯脱硫脱氰工艺，与希罗哈克斯废液处理工艺相配合，将废液中的硫氰酸铵、硫代硫酸铵，县浮硫全部氧化成硫酸铵，这种方法属于湿式氧化法。又如FRC脱硫脱氰工艺，包括费玛克斯脱硫，罗达克斯脱氰，和康派克斯废液氧化处理制造浓硫酸。这种方法属于湿式氧化焚烧法。以上几种国外废液处理方法都是高效工艺技术，但是在国内没有得到响应和推广，其原因是，希罗哈克斯法设备材质要术严格，费用高，国内企业无法丞受。康派克斯法工艺路线太长，建设费用高，操作费用高等原因也末得国内企业接受。

近年来国内焦化科技界对脱硫废液处理和提盐技术的研究十分活跃，新技术新思路不断涌现。主要方法可概括为三大类。一类是物理方法，主要是浓缩结晶法；膜法过滤提盐；另一类是化学方法，主要是湿式氧化法，催化氧化—选择络合法；第三类是生物方法。以上国内三类废液处理及提盐方法中只有物理法在工业上应用，而化学法和生物法仅在小型试验阶段，尚于进入工业化阶段。

目前，国内的废液处理装置技术状况可分成三种：第一种，是将废液进行蒸发浓缩脱去水分，将废液中的各种盐和杂质同时析出结晶，产物是一种多组分的混合盐。这是一种没有多大市埸价值的产品；第二种，是将从废液中提取的多组分混合盐再溶解，进行重结晶，分步析出产品再进行精制，二次加工可以减少废液杂质干扰，但是实际工艺路线加长，综合操作费用增加；第三种，是采用原料废液吸附脱色—脱色液分步蒸发浓缩结晶，从脱色清液中分别提取混合盐和硫氰酸铵产品，这种处理方法和路线比前两种有很大的改进，但是产品的杂质较多，有浅黄颜色，产品纯度差。至今尚未见高纯合格产品，其关健原因是勿视废液中对热不稳定组分存在，并在热处理过程中析出游离固体杂质，影响结晶产品纯度。因此，仍然有必要对脱硫废液处理和提盐技术进行探究和开发。

总之，目前使用的工艺存在的缺点主要包括：浓缩液直接进入结晶器；结晶离心分离温度受环境变化影响；一次提取结晶产品的纯度较低，一般不高于92％，需要对一次结晶产品实行重结晶处理，延长了产品的加工路线；对于混合盐或对于硫代硫酸铵的化学转化技术，直至当前仍末见报道，处理方式常见是将混盐当化肥出售。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种从焦化脱硫废液中提盐的方法，以实现提高产品的纯净度，同时降低生产费用，提高生产部门的经济收益。本发明的另一目的是提供一种上述方法的专用装置。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：

一种从焦化脱硫废液中提盐的方法，包括以下步骤：

（1）在80～85℃、真空度0.095Mpa条件下，加热焦化脱硫废液，反应2～4h，使多硫化物分解析出硫磺和氨，加入相当于焦化脱硫废液体积的1～2％的活性炭吸附析出的硫磺和氨、以及溶液中的杂质，制得清夜；

（2）加热蒸发浓缩清液，制得浓缩液；在常压或负压0.03Mpa下，采用                                                超滤材料，在80～85℃下，恒温热过滤浓缩液，去除微细硫磺颗粒，制得洁净浓缩液；

（3）洁净浓缩液在结晶器内冷却结晶，首先控温70℃，结晶硫酸铵，过滤分离硫酸铵晶体；其次控温35℃，结晶硫代硫酸铵，过滤分离硫代硫酸铵晶体；最后，控温20℃，结晶硫氰酸铵，过滤分离硫氰酸铵晶体；