[发明专利]延迟焦化装置用渣油改性剂及应用

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学领域，具体是一种用于延迟焦化装置用的渣油改性剂及应用。

背景技术

延迟焦化是将渣油经深度热裂化转化为气体，轻中质馏分油及焦炭的加工过程，是炼油厂提高轻质油收率和生产石油焦的主要手段。与催化裂化相比，具有设备投资少，生产工艺简单，原料来源广泛及操作费用低等优点。

提高延迟焦化装置经济效益的关键是减少焦炭和干气的产率，增加液化气、汽油、柴油、蜡油等高附加值产品收率。因此，国外一些石油公司展开了研究。增加收率的主要途径有：(1)渣油先加氢再焦化，这种方法不仅可以大大提高收率，而且还可以改善产品质量，但这种方法的投资和操作费用太高，在经济上不可行。(2)加入添加剂，通过在原料渣油中加入各种添加剂，减少焦炭和气体生成，是提高收率最简便最经济的方法。

这里所述的在原料渣油中加入各种很少量添加剂，其目的如下：一是促进自由基均裂反应，减小气体的生成；二是破坏渣油超分子结构，使渣油中轻馏分油在延迟焦化中气化出来；三是与过氧化物反应，使链反应中止，从而抑制焦炭的形成；四是含有抗氧剂和金属钝化剂分别与微量氧引发的自由基链反应和过度金属离子引发的链反应作用，从而抑制结垢物生成；五是具有耐高温分散作用，在高温操作条件下能将生成的高聚物分散溶解在液体油品中使其不能沉积在设备的表面上形成积垢；本产品还具有胶体稳定和促进碳氢平衡的功能，一方面胶体稳定，减少渣油反应体系的环化芳构化，减缓胶体的聚沉，对结焦起到抑制作用，延缓炉管结焦，提高炉管的传热效率，降低能耗，延长炉管的使用寿命；同时渣油在热裂解过程中，产品的碳氢比发生了两极分化，在提高碳氢比的同时，把多余的氢留给了低碳氢比的液体或气体产品。从碳氢元素平衡角度考虑，减少了碳氢原子比高的焦炭和碳氢原子比低的气体生成，从而增加中质馏分收率是必然的。

专利02139673.6提出一种延迟焦化提高轻油收率的方法，该方法是在焦化过程中加入低沸点的蒸发剂，蒸发剂是焦化汽油、加氢汽油、有机醇和气体烃，且加入量大为焦化原料的2-10％(重量％)。

专利03133538.1提出一种提高轻油收率的延迟焦化方法，该方法是在常规延迟焦化工艺过程中，以煤焦油轻馏分作为阻焦剂，且加入量大为焦化原料的1-5％(重量％)。

专利200410006146.3提出一种提高延迟焦化装置轻质油收率的添加剂，其中添加剂包括热裂解活性物质如5000-12000的聚氧乙烯与聚氧丙烯嵌段共聚的嵌段聚醚、自由基链反应抑制剂如四[(β-(3、5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸十八碳醇酯及抗焦剂结构复杂，来源会受到限制。

专利200410020698.X提出了一种重质油延迟焦化裂解活化添加剂，其中添加剂包括镧系稀土有机化合物、金属钝化剂、分散剂、高分子表面活性剂和溶剂组成，其中镧系稀土有机化合物较复杂的工艺制备。

专利200410050791.5提出一种在常规延迟焦化工艺过程中，向焦化原料中加入优选组成的抑焦剂，同时在焦化塔下部混入大量的低碳烃，其加入大量为原料重量的2-6％(重量％)。

专利200610106994.0提出一种提高延迟焦化液体收率助剂及其制备方法和应用，该助剂由烷基硝酸酯、脂肪醇、二甲基聚硅氧烷和余量溶剂组成。

专利200810228743.9提出一种用于渣油延迟焦化工艺中的助剂，其加入量大为原料重量的20-50％(重量％)。

因此加入添加剂，在延迟焦化装置中的原料渣油中加入各种添加剂，是减少焦炭和气体生成，提高收率最简便最经济的方法。为了强化这种方法，所加入的添加剂应添加量少、添加组分来源易得、制备工艺简单，从而方便应用。

发明内容

本发明需要克服已有技术存在的不足，提供一种对原料渣油实用性强的改性剂，这种改性剂组成来源易得、制备工艺简单和加入量少，而且能有效改善渣油的性质，减缓结焦并有效减少结焦的量，进而使得中质馏分油的收率得以提高。

本发明的延迟焦化装置的的渣油改性剂，技术方案如下：

一种延迟焦化装置的的渣油改性剂，其特征在于组分及质量百分含量为：抗氧剂1-25％，抗氧抗腐剂1-20％，金属减活剂1-25％，分散剂1-20％，其余为溶剂；

所述抗氧抗腐剂为二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)、丁辛基二烷基二硫代磷酸锌、双辛基二烷基二硫代磷酸锌、伯/仲烷基二烷基二硫代磷酸锌、仲烷基二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代磷酸锑、混合伯烷基二烷基二硫代磷酸锌、氨基硫代酯，4-4’-二(丁基二硫代氨基甲酸酯)或二烷基二硫代氨基甲酸锑的一种；