[发明专利]加氢石脑油催化重整生产芳烃的工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以含有链烷烃和/或环烷烃的物料为原料，采用催化重整技术生产芳烃的工艺方法。

背景技术

随着市场对石油化工产品需求的不断增加，苯、甲苯和二甲苯（统称为BTX）等芳烃产品的需求量快速增长。目前，以含有链烷烃和/或环烷烃的石脑油为原料，以催化重整工艺生产BTX是获得芳烃的重要手段。

以石脑油为原料生产BTX工艺过程一般包括石脑油原料的预加氢，加氢油进行催化重整，重整产物进行芳烃抽提等技术过程。石脑油原料一般包括直馏石脑油和二次加工石脑油，由于世界范围内的原油质量不断变劣变重，不同产地原油的质量千差万别，因此用于催化重整的石脑油原料越来越复杂，杂质的脱除越来越困难。一般情况下，不同来源的石脑油的硫含量可以在几十μg/g至一千μg/g内波动，原料中硫的形态（即含硫物质的种类）也相差较多，不同硫的形态在预加氢中反应性能也不完全相同，因此对预加氢提出了越来越高的要求。

催化重整一般包括半再生催化重整技术和连续再生催化重整技术，两种技术均使用贵金属催化剂，因此对原料预加氢的要求是基本相同的，要求原料中的硫和氮均低于0.5μg/g。因此，针对来源多样、质量不一、杂质不断增加的石脑油原料，采用适宜的预加氢技术对催化重整的稳定操作是至关重要的。

现有的催化重整预加氢技术中，一般采用采用前分馏或后分馏流程，采用非贵金属催化剂，催化剂以氧化铝或改性氧化铝为载体，以ⅥB族金属和Ⅷ族金属为加氢活性组分，同时可以含有适宜的助剂，采用适宜的加氢工艺条件。如CN96106586.9公开了一种或以用于重整原料加氢的催化剂，催化剂中以重量计含WO₃ 10～30％、NiO 1.0～7.0％、CoO 0.01～1.0％，其余为γ-Al₂O₃。如CN200510087236.4公开的催化重整工艺中，预加氢步骤使用的催化剂为含助剂F的非贵金属催化剂。如CN200510089848.7公开的生产催化重整原料的方法，以二次加工的石脑油为原料，采用两段加氢，一段加氢进行稀烃饱和反应，采用Ni-W（Mo）-碱金属/氧化铝催化剂，二段加氢脱除硫和氮杂质采用Ni-Co-W/氧化铝催化剂，主要加工含有稀烃较多的二次加工石脑油。EP0022883公开了一种生产高辛烷值汽油的过程，含硫重馏分原料在第一裂化段进行催化裂化反应后，生成烯烃含量占10 ~60 重％的催化裂化汽油；将抽出的催化裂化汽油在第二裂化段进行再裂化反应，以脱除其部分硫杂质并饱和50 重％的烯烃；对第二裂化段的产品进行加氢处理，进一步脱除硫杂质并降烯烃，此加氢精制产品可作为重整原料。催化剂为Co-Mo/Al₂O₃ 催化剂及适宜的操作条件，获得硫、氮都小于1μg/g的加氢精制产品，该产品可作为铂铱重整催化剂的进料。该方法流程复杂，投资操作费用高，且收率低。

上述现有技术中，催化重整石脑油原料预加氢时，没有充分考虑原料来源不同对预加氢带来的困难，而在重整原料预加氢装置运转周期中，石脑油原料的变化是需要跟据市场情况进行调整的，否则装置的经济性必将受到重大影响。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢石脑油催化重整生产芳烃的工艺方法，通过优化预加氢技术，提高原料适应性，提高催化重整装置的经济性。

本发明加氢石脑油催化重整生产芳烃的工艺方法包括如下内容：石脑油原料进行预加氢处理，预加氢处理生成油进行催化重整将至少部分链烷烃和环烷烃转化为芳烃，从催化重整生成油中分离芳烃。其中预加氢处理过程中，石脑油和氢气在加氢处理工艺条件下，依次通过包括以下两个加氢处理催化剂床层，Mo-Ni/氧化铝催化剂与Mo-Co/氧化铝催化剂混合催化剂床层，和W-Mo-Ni-Co/氧化铝催化剂床层。

本发明方法中，石脑油原料预加氢处理可以采用先分馏流程，也可以采用后分馏流程，先分馏流程即石脑油原料先进行分馏，将馏程适宜的馏分进行预加氢，预加氢生成油进行催化重整；后分馏流程即石脑油原料先进行预加氢，预加氢生成油进行分馏得到适宜的馏分进行催化重整。本发明方法优选后分馏流程。

本发明方法中，石脑油原料预加氢工艺条件一般为：平均反应温度200～400℃，反应压力1.0～8.0MPa，体积空速 1.5～20h^-1，氢油体积比为50～500Nm³/m³，具体工艺条件可以根据原料性质进行调整。