[发明专利]一种四取代烯烃及其吡唑衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种吡唑衍生物的制备方法，吡唑衍生物(1)结构式如下：

1)取代基R¹为碳原子数1-10的烷基、苄基C₆H_5-aX_a-CH₂-和C₆H_5-aX_a-CHR″-之一，其中R″为碳原子数1-10的烷基、芳基C₆H_5-aX_a；或R¹为芳基C₆H_5-aX_a和萘基C₁₀H_8-bX_b之一；或R¹为六元、五元杂环芳基C₅H_4-cYX_c和C₄H_3-dYX_d之一；或R¹为带有六元、五元杂环芳基的甲基C₅H_4-cYX_c-CH₂-和C₄H_3-dYX_d-CH₂-之一；X为芳基或杂环上取代基团、Y为杂环内杂原子；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数，c为0-4的整数，d为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；或R¹为烯丙基、芳基乙烯基和杂环芳基乙烯基之一；

2)取代基R²为芳基C₆H_5-aX_a、萘基C₁₀H_8-bX_b之一、六元或五元杂环芳基C₅H_4-cYX_c和C₄H_3-dYX_d之一、芳基乙烯基和杂环芳基乙烯基；X为芳基或杂环上取代基团、Y为杂环内杂原子；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数，c为0-4的整数，d为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；

3)取代基R³为芳基C₆H_5-aX_a和萘基C₁₀H_8-bX_b之一、氢、苄基、吡啶基；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；

其中：杂环芳基为呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡啶基；

其特征在于：

反应路线如下述反应式所示，以α-羰基单硫缩烯酮3为原料，在酸或者碱的作用下通过与肼(4)进行缩合环化反应，生成吡唑衍生物1；

1)取代基R¹为碳原子数1-10的烷基、苄基C₆H_5-aX_a-CH₂-和C₆H_5-aX_a-CHR″-之一，其中R″为碳原子数1-10的烷基、芳基C₆H_5-aX_a；或R¹为芳基C₆H_5-aX_a和萘基C₁₀H_8-bX_b之一；或R¹为六元、五元杂环芳基C₅H_4-cYX_c和C₄H_3-dYX_d之一；或R¹为带有六元、五元杂环芳基的甲基C₅H_4-cYX_c-CH₂-和C₄H_3-dYX_d-CH₂-之一；X为芳基或杂环上取代基团、Y为杂环内杂原子；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数，c为0-4的整数，d为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；或R¹为烯丙基、芳基乙烯基和杂环芳基乙烯基之一；

2)取代基R²为芳基C₆H_5-aX_a、萘基C₁₀H_8-bX_b之一、六元或五元杂环芳基C₅H_4-cYX_c和C₄H_3-dYX_d之一、芳基乙烯基和杂环芳基乙烯基；X为芳基或杂环上取代基团、Y为杂环内杂原子；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数，c为0-4的整数，d为0-3的整数；Y为N或O或S；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；

3)取代基R²为芳基C₆H_5-aX_a和萘基C₁₀H_8-bX_b之一、氢、苄基、吡啶基；其中：a为0-5的整数，b为0-8的整数；X为氢，或碳原子数为1-4的烷基、环己基、碳原子数为1-4的烷氧基、芳基、卤素原子或三氟甲基；

4)取代基R⁴为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基；

其中：杂环芳基为呋喃基、噻吩基、吡咯基或吡啶基；

其中：肼4为芳基肼、萘基肼、水合肼、苄基肼、2-吡啶基肼或其对应的盐酸盐；酸、碱为有机或无机酸、碱；反应溶剂为有机溶剂甲醇、乙醇、四氢呋喃、1，4-二氧六环、叔丁醇和甲苯中的一种或二种以上；3与4的摩尔比为1∶1-1∶5；反应时间为1-24小时；反应温度为室温25-100℃；反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离，得到吡唑衍生物1。