[发明专利]一种复合磷酸铁锂材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种锂离子电池正极材料，特别是涉及一种复合磷酸铁锂材料的制备方法。

背景技术

随着现代工业文明的迅猛发展，对于能源的需求日益增长。锂离子二次电池以其工作电压高，比能量大，循环寿命长等一系列优点，成为了未来电动汽车轻型高能动力电池和空间电源的重要候选者。作为锂离子电池正极材料之一的磷酸铁锂，自1997年Padhi等人报道以来，便引起了人们的广泛关注和研究。

特别是近年来，LiFePO₄以其高能量密度、循环寿命极高，环境友好、价格低廉、安全性能优异等显著优点，成为了最有希望取代钴酸锂的正极材料之一，同时也是最理想的动力锂离子电池正极材料之一，是当今世界各国重点研究和发展对象。但因其导电率低，导致倍率性能差，大大限制了其在实际领域中的应用，并且制备过程中存在原料多难混合，二价铁容易氧化等问题增加了合成的难度，极大的阻碍了其产业化进程。

中国专利CN101593847公开一种负极涂覆钛酸锂的磷酸铁锂离子电池及其制备方法，磷酸铁锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液和电池外壳，正极包括正极集流体和涂覆于其表面的正极材料，负极包括负极集流体和涂覆于其表面的负极材料，正极材料包括正极活性物质磷酸铁锂粉末，还含有正极导电剂、金属氧化物和粘结剂，按重量百分含量计，磷酸铁锂87％～94％，正极导电剂1％～2％，金属氧化物2％～9％，粘结剂3％～5％；负极材料包括负极活性物质钛酸锂，钛酸锂中还混有负极导电剂和浆料，按重量百分含量计，钛酸锂90％～95％，负极导电剂2％～5％，浆料2％～5％；该电池容量大、循环性能优越、安全性能高、电导率高、可大电流放充电。

发明内容

本发明的目的是提供了一种复合磷酸铁锂材料的制备方法。

本发明包括以下步骤：

1)将主原料Fe(NO₃)₃、LiH₂PO₄和掺杂金属离子的氧化物以及高分子有机碳源按化学计量比加入压煮器中，再加入水，通氩气，使原料反应并混合均匀，得浆料；

在步骤1)中，所述掺杂金属离子的氧化物可选自TiO₂、Y₂O₃、MnO₂等中的一种；所述高分子有机碳源可选自葡萄糖、蔗糖、柠檬酸等中的一种；所述水的加入量按质量百分比计算可为全部原料的30％～40％，所述通氩气后可保持压力为0.1～0.4MPa，温度为100～160℃。

2)将步骤1)所得的浆料冷却，烘干，过筛；

在步骤2)中，所述烘干，可在90～100℃下鼓风烘干；所述过筛，可过100目筛网。

3)将步骤2)所得物料在氩气保护下煅烧，得一次烧结料；

在步骤3)中，所述煅烧，可在250～400℃下，于井式炉中煅烧3～5h。

4)将步骤3)所得一次烧结料过筛，继续在氩气氛围下烧结，冷却后即得复合磷酸铁锂材料。

在步骤4)中，所述烧结，可在温度600～700℃下，于井式炉中烧结8～12h。

与现有的复合磷酸铁锂材料的制备方法相比，本发明具有以下突出优点：

1)步骤1)采用可溶性原料，通过压煮的方法，在较高的温度和压力下，加快了原料粒子的微观运动，更加有利于原料的混合和彼此间的渗透，最终使得原料反应充分且混合均匀，便于生产出性能稳定的产品，工艺可重复性高，有利于产业化生产。

2)通过掺杂金属离子(Ti⁴⁺、Y³⁺和Mn⁴⁺)，来取代磷酸铁锂中少量的铁；同时采用高分子有机碳源(葡萄糖，蔗糖，柠檬酸)对其进行炭包覆的手段制备出了一种复合磷酸铁锂正极材料，极大地提高了磷酸铁锂的导电性，并改善了其大倍率性能。

3)采用本发明制备的复合磷酸铁锂正极材料，含碳量在2％～3％，振实密度在0.9～1.2g/ml，制成的电池，0.2C容量可达140mAh/g，具有较高平台，循环300周容量基本不衰减。

附图说明

图1为本发明实施例制备的复合磷酸铁锂材料的SEM图。

图2为本发明实施例制备的复合磷酸铁锂材料的激光粒度分布图。在图2中，横坐标为粒度(μm)，纵坐标为分布率(％)。