[发明专利]一种手性锌氮配合物

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。

二、背景技术

随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。

参考文献：

1.Michaels，Heather A.；Murphy，Christopher S.；Clark，Ronald J.；Davidson，Michael W.；Zhu，Lei.Inorganic Chemistry(2010)，49(9)，4278-4287.

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3.Dong，Qingchen；Ma，Xiaping；Guo，Jianping；Wei，Xuehong；Zhou，Meisu；Liu，Diansheng.Inorganic Chemistry Communications(2008)，11(6)，608-611.

三、发明内容

本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。

本发明所称的手性锌氮配合物是由α-异丁基-1-六氢吡啶基乙胺，制备的由以下化学式所示的配合物：

化学名称：α-异丁基-1-六氢吡啶基乙胺锌配合物，简称配合物(I)。

本手性化合物的合成方法包括反应、分离和纯化，其特征是制备中间体的反应由六氢吡啶丙腈和D-亮氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl₂大大过量存在时于氯苯溶剂中回流反应24小时，然后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；

反应机理推测如下：

六氢吡啶丙腈和D-亮氨醇在大量强路易酸催化作用下，原料六氢吡啶丙腈C-N断键，脱去丙腈，同时，与手性氨基醇反应，脱去水分子，形成α-异丁基-1-六氢吡啶基乙胺，又与二氯化锌作用，形成配合物(I).

本配合物(I)的合成方法是六氢吡啶丙腈和D-亮氨醇在氯苯溶剂中回流反应24小时。

配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。

该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示一定的的催化性能，其产率达64％。

四、附图说明

图1是配合物(I)的单晶衍射图。

五、具体实施方式

(一)手性配合物的制备

α-异丁基-1-六氢吡啶基乙胺锌配合物的制备