[发明专利]一种从含有钼铼的废液中制备高铼酸铵的方法

说明书

技术领域

本发明属于分离化学领域，尤其涉及从钼焙烧烟气吸收液中提取铼，制备高铼酸铵的方法。

背景技术

铼本身无独立矿床，常分散在其他有色金属矿体中，主要和辉钼矿伴生共存，多以微量伴生于钼、铜、铅、锌、铂、铌等矿物中，常以硫化铼形式存在。在国内，生产钼的企业，辉钼矿在焙烧时，ReS₂氧化并以Re₂O₇形式富集于烟灰中，铼的挥发率高达60～70%，含Re₂O₇的烟气经淋洗塔水洗，烟气中的Re₂O₇溶于水中，溶有Re₂O₇的水溶液循环淋洗烟气，可富集到一定浓度的铼，因此钼焙烧烟气吸收液中含有大量的铼。另外，辉钼矿在焙烧时，除MoO₃挥发外，尚未焙烧的金属硫化物（MS₂）也随尾气流入烟灰，烟灰中钼品位高40%以上。其结果是既稀释了铼，同时又由于铼与钼的性质极其相似，使得钼铼分离困难，因此国内的很多钼生产企业都将钼焙烧烟气吸收液作为废液丢弃，不仅污染了环境而且造成了资源的浪费。

另外，钼的需求量也在不断上升，且钼的价格昂贵，由于钼在地壳中的含量仅为0.002g/kg，钼矿资源中钼的品位又在不断下降。因此，从钼焙烧烟气中回收及分离铼显得更加重要。

从国外看，从含钼铼浸液中提取铼的方法主要有氧化焙烧—沉淀铼法、氧化焙烧—萃取法和氧化焙烧—离子交换法。

前苏联某硬质合金厂采用氧化焙烧—沉淀铼法。含Re₂O₇的烟气经淋洗塔和湿式电除尘器收尘，烟气中的Re₂O₇溶于水而生成高铼酸，溶有Re₂O₇的水溶液用以循环淋洗烟气，富集到一定浓度，抽出一部分溶液浓缩，加入氯化钾，回收铼。

法国从焙烧辉钼矿烟气中采用氧化焙烧—萃取法提铼工艺，烟气中的Re₂O₇经过硫酸吸收，用异戊醇萃取吸收液中的铼，由于铼和钼的分配比值D相差极大，钼与铼分离良好。成为当今生产铼的主导工艺之一。存在的主要问题是常会产生第三相，铼回收率低，仅为75%。此外，异戊醇的水溶性大，易挥发，试剂耗量大，成本高，而且发出刺激性臭味。

美国Kenecott Research Centre 采用氧化焙烧—离子交换法提铼，采用NH₄SCN代替有危险性的HClO₄，作为洗脱液洗铼，经冷却、结晶得到高铼酸铵。

氧化焙烧—沉淀法提铼工艺简单，投资少，但是产品纯度低、质量较差，收率也较少。氧化焙烧—萃取法提铼工艺，存在的主要问题是常会产生第三相，铼回收率低，污染环境，试剂耗量大，成本高。氧化焙烧—离子交换法工艺提铼，适应性强，工艺简短，操作简便，而且收率较高，非常适合从低含铼的溶液中加收铼。存在的主要问题是工业上用的洗脱剂成本高且污染环境。

综合上述，氧化焙烧—离子交换法提铼工艺是今后的发展方向，选择科学的工艺路线、高效的沉淀剂、合适的离子交换树脂和高效低毒的洗脱液，使铼的吸附率、分离系数以及洗脱效率达到最大，成本又较低，对环境影响小，是提铼工艺技术能否成功的关键。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供一种充分利用钼生产企业废弃的钼焙烧烟气吸收液作为原料，工艺合理，无污染，铼的回收率高，生产的高铼酸铵纯度高的从含有钼铼的废液中制备高铼酸铵的方法。

本发明采用的技术方案是：一种从含有钼铼的废液中制备高铼酸铵的方法：向含有钼铼的废液中，加入双氧水至溶液呈黄色，然后加入混配剂至溶液的pH为6～7，压滤分离；收集滤液，将滤液通过离子交换树脂柱，进行柱上吸附，当流出液中铼的浓度不变时停止吸附，用NH₃?H₂O洗脱，将收集到的洗脱液，于98～100℃下加热浓缩，冷却，结晶，得高铼酸铵；所述的混配剂是氢氧化钙和氧化钙按重量比5 : 1的混合。

所述的含有钼铼的废液优选为钼焙烧烟气吸收液。

所述的离子交换树脂柱是叔胺基苯乙烯系阴离子交换柱。