[发明专利]以氧化铝为载体的加氢活性保护剂、制备及其应用无效
申请号: | 201110044267.7 | 申请日: | 2011-02-24 |
公开(公告)号: | CN102649067A | 公开(公告)日: | 2012-08-29 |
发明(设计)人: | 贾燕子;杨清河;李大东;李丁健一;孙淑玲;胡大为;聂红 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/847 | 分类号: | B01J23/847;B01J27/195;B01J27/198;C10G45/06;C10G45/04 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化铝 载体 加氢 活性 保护 制备 及其 应用 | ||
技术领域
本发明是涉及一种氢活性保护剂、制备及其应用。
背景技术
随着原油重质化、劣质化趋势的加剧,原油加工难度加大、轻质油品收率降低,而市场对优质轻质油品的需求又在不断增加,环保法规也越来越趋于严格。目前,重油尤其是渣油的加工和充分利用正成为全球炼油业关注的主要话题,而渣油加氢技术是重油加工工艺中一种应用较为广泛的加工工艺,是公认的经济环保型深加工技术。渣油中含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金属杂质以及固体杂质,若这部分杂质不能得到有效脱除,会对下游加氢催化剂产生不利影响,很容易使下游催化剂失活。解决这一问题的有效途径之一是在加氢催化剂上部装填具有加氢活性的保护剂,因此开发脱金属活性高、容金属能力强的保护剂是重油加氢处理的关键技术之一。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种新的、具有较高加氢脱金属活性的加氢活性保护剂,该催化剂的制备及其应用。
本发明涉及以下发明:
1、以氧化铝为载体的加氢活性保护剂,含有氧化铝载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,其特征在于,所述的加氢活性金属组分为选自VIII族的至少一种金属组分与选自VB族的至少一种金属组分的组合,以氧化物计并以所述保护剂为基准,所述VIII族金属组分的含量为0.2-15重量%,VB族金属组分的含量为0.2-15重量%。
2、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的金属组分选自铁、钴、镍中的一种或几种,VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以所述保护剂为基准,所述VIII族金属组分的含量为0.5-8重量%,VB族金属组分的含量为0.5-10重量%。
3、根据2所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的金属组分为钴或镍,VB族金属组分为钒,以氧化物计并以所述保护剂为基准,所述VIII族金属组分的含量为0.5-3重量%,VB族金属组分的含量为1-8重量%。
4、根据1所述的催化剂,其特征在于,所述氧化铝选自γ-、η-、θ-、δ-和χ-氧化铝中的一种或几种。
5、一种以氧化铝为载体的加氢活性保护剂的制备方法,包括制备氧化铝载体并在该载体上负载加氢活性金属组分,其特征在于,所述的加氢活性金属组分为选自VIII族的至少一种金属组分与选自VB族的至少一种金属组分的组合,以氧化物计并以所述保护剂为基准,各组分的用量使所述所述保护剂中的所述VIII族金属组分的含量为0.2-15重量%,VB族金属组分的含量为0.2-15重量%。
6、根据5所述的方法,其特征在于,所述VIII族的金属组分选自铁、钴、镍中的一种或几种,VB族金属组分选自钒和/或铌,以氧化物计并以所述保护剂为基准,各组分的用量使所述VIII族金属组分的含量为0.5-8重量%,VB族金属组分的含量为0.5-10重量%。
7、根据6所述的方法,其特征在于,所述VIII族的金属组分为钼或钨,VB族金属组分为钒,以氧化物计并以所述保护剂为基准,各组分的用量使所述VIII族金属组分的含量为0.5-3重量%,VB族金属组分的含量为1-8重量%。
8、根据5所述的方法,其特征在于,所述氧化铝选自γ、η、θ、δ和χ中的一种或几种。
9、根据5所述的方法,其特征在于,所述氧化铝载体为氧化铝的成型物,所述成型物由包括将氧化铝和/或氧化铝的前身物与水、助成型剂含或不含胶溶剂进行混合、成型、干燥并焙烧的方法制备,所述的干燥条件为:温度40-350℃,时间为1-24小时,焙烧条件为:温度350-1000℃,时间为1-10小时。
10、根据9所述的方法,其特征在于,所述成型方法为挤条成型,所述的干燥条件为:温度100-200℃,时间为2-12小时,焙烧条件为:温度600-950℃,时间为2-6小时。
11、根据5所述的方法,其特征在于,所述的在载体上负载加氢活性金属组分方法为浸渍法,包括:a)配制含VIII族金属化合物和VB族金属化合物的溶液;b)用步骤a)配制的溶液浸渍氧化铝载体;c)干燥并焙烧步骤b)得到的浸渍产物;其中,以氧化物计并以所述保护剂为基准,所述浸渍液的浓度及用量使得最终所述保护剂中所述VIII族金属组分的含量为0.5-15重量%,VB族金属组分的含量为0.2-15重量%,所述干燥条件为:温度80-200℃,时间1-8小时,焙烧条件为:温度400-600℃,时间2-8小时。
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