[发明专利]由CO偶联生产草酸酯的方法有效
申请号: | 201110045196.2 | 申请日: | 2011-02-25 |
公开(公告)号: | CN102649730A | 公开(公告)日: | 2012-08-29 |
发明(设计)人: | 刘俊涛;孙凤侠;蒯骏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C69/36 | 分类号: | C07C69/36;C07C67/36;B01J23/63;B01J23/644 |
代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | co 生产 草酸 方法 | ||
1.一种由CO偶联生产草酸酯的方法,以含有亚硝酸酯和CO的混合气体为原料,采用流化床反应器,在反应温度100~180℃,体积空速为500~10000小时-1,反应压力为-0.08~1.5MPa的条件下,原料与贵金属催化剂接触,反应生成草酸酯;其中,贵金属催化剂,包括载体、活性组分和助剂,以重量百分比计,催化剂包括如下组份:
a)选自钯为活性组分,以单质计用量为催化剂重量的0.003~1.3%;
b)选自镧、镨或铋为助剂,以单质计用量为催化剂重量的0.005~9%;
c)90~99.5%的载体;
其中载体选自球形氧化铝,且氧化铝颗粒直径平均为20~300微米。
2.根据权利要求1所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于贵金属催化剂载体氧化铝颗粒直径平均为30~200微米。
3.根据权利要求2所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于贵金属催化剂活性组钯,以单质计用量为催化剂重量的0.02~0.8%。
4.根据权利要求1所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于反应器的反应温度为110~160℃,体积空速为1000~6000小时-1,反应压力为-0.02~1.0MPa。
5.根据权利要求1所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于含有亚硝酸酯和CO的混合气体原料中,CO与亚硝酸酯的摩尔比为0.5~5∶1。
6.根据权利要求5所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于含有亚硝酸酯和CO的混合气体原料中,CO与亚硝酸酯的摩尔比为1.0~2∶1。
7.根据权利要求1所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于亚硝酸酯选自亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯或其混合物。
8.根据权利要求1所述由CO偶联生产草酸酯的方法,其特征在于流化床反应器选自鼓泡流化床、湍动流化床、快速流化床或提升管反应器。
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