[发明专利]苯乙烯存在情况下进行苯乙炔氢化的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯乙烯存在情况下进行苯乙炔氢化的方法，特别是关于裂解汽油C8馏分除苯乙炔的方法。

背景技术

苯乙烯(ST)是生产聚苯乙烯(PS)、ABS树脂以及丁苯橡胶等的重要单体。其生产方法以乙苯脱氢法为主，近年来，随着乙烯工业的发展及规模的大型化，使得从裂解汽油中抽提回收苯乙烯技术成为备受关注的增产苯乙烯技术之一。

裂解汽油是乙烯工业的副产，产量约为乙烯产能的60％～70％，其中的C8馏份中富含苯乙烯和混合二甲苯，一套1000kt/a乙烯装置，可获取24～42kt/a的苯乙烯，同时可回收混合二甲苯。使裂解C8馏份从燃料价值升级到化学价值，从裂解汽油中抽提回收苯乙烯的生产成本约为乙苯脱氢生产苯乙烯的1/2。

从裂解汽油中回收苯乙烯的方法，目前普遍认为可行的是萃取蒸馏法，但是，苯乙炔(PA)与苯乙烯的化学结构相似，两者与萃取蒸馏溶剂之间的相互作用也相似，因此通过萃取精馏不能实现苯乙烯与PA的有效分离。而PA的存在，不仅会增加苯乙烯阴离子聚合时的催化剂消耗量，影响链长和聚合速度，而且会导致聚苯乙烯性能变坏，如变色、降解、变味和释放出气味等。因此，开发高选择性苯乙炔选择性加氢催化剂及工艺成为裂解汽油抽提回收苯乙烯技术的核心及关键。

专利CN1852877A，公开一种在苯乙烯单体存在下还原苯乙炔杂质的方法。将包含少量苯乙炔的苯乙烯单体物流供给氢化反应器，还供给含氢的氢化气体。使苯乙烯单体物流和氢与包含催化剂的催化剂床层接触，所述催化剂包含在θ氧化铝载体上的还原的铜化合物。氢化反应器在至少60℃温度和至少30psig压力下操作，氢化苯乙炔生成苯乙烯。氢化气体包括氮气和氢气的混合物，该技术反应温度较高，苯乙炔加氢率低(约70％)，同时存在苯乙烯存在损失率高(约3％左右)。

专利CN10878902A，公开了一种采用氢化法来纯化苯乙烯流中的苯乙烯单体的方法和设备，它通过采用氢气加入稀释剂如氮气来稀释氢气，用乙苯脱氢排出气来提供氢气，借助多级催化床的反应器使苯乙炔杂质氢化为苯乙烯，但该专利采用的是钯催化剂，另外一方面仅对低浓度如300ppm苯乙炔含量的烃类除炔，同时对苯乙炔加氢率低(95％左右)，同时对苯乙炔加氢率低(95％左右)，苯乙烯存在损失率高的问题。

英国帝国化学工业公司(ICI)提出的EP0023745A3专利，提到旋转床可用于吸收、解析、蒸馏等过程，但没有公开工业化规模的应用技术。CN1064338A公开了利用旋转床进行油田注水脱氧的方法；CN1116146A公开了一种在超重力场下制备超微颗粒的方法。

超重力场技术是八十年代初才出现的新技术，其内部机理还在继续探索，应用开发研究仍在不断进行，新的应用领域还在不断的开拓，其作为高效传质及反应设备，就目前而言还没有关于高效旋转填料床应用于苯乙烯存在下苯乙炔氢化反应的生产的报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往文献中存在的苯乙炔加氢率低，苯乙烯损失率高的技术问题，提供一种新的苯乙烯存在情况下进行苯乙炔氢化的方法。该方法具有苯乙炔去除率高，苯乙烯损失率低的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种苯乙烯存在情况下进行苯乙炔氢化的方法，以含有苯乙烯和苯乙炔的烃类组分为原料，包括以下步骤：

a)原料和第一股氢气首先进入第一反应器中与催化剂Ⅰ接触，得到苯乙烯经纯化后的反应流出物Ⅰ；

b)反应流出物Ⅰ与第二股氢气，进入至少一个第二反应器中与催化剂Ⅱ接触，得到苯乙烯经纯化后的反应流出物Ⅱ；

其中，第一反应器及第二反应器均选自旋转填料床反应器。