[发明专利]烃氧亚氨基二苯并己内酰胺衍生物及其制备方法与作为杀菌剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及烃氧亚氨基二苯并己内酰胺衍生物及其制备方法与作为杀菌剂的应用。

背景技术

中国发明专利(ZL03156154.3)提供了12-(烃氧亚氨基)-1，15-十五内酰胺的制备方法和作为杀菌剂的用途。但12-(烃氧亚氨基)-1，15-十五内酰胺的合成以环十二酮为原料需七至八步，合成路线长，成本较高；且活性谱不宽，仅对两种病原菌有活性。

发明内容

本发明的目的是提供烃氧亚氨基二苯并己内酰胺衍生物CAUWL-2010及其制备方法。

本发明所提供的化合物CAUWL-2010的结构式如式I所示：

(式I)

式中，R¹为H，Cl，Br或I，R²为C1～C4烷基，烯丙基，正庚基，十四烷基，十六烷基、苄基或带有1～2个取代基的苄基；所述带有1～2个取代基的苄基中的取代基为F，Cl，CH₃，CF₃或NO₂。

所述带有1～2个取代基的苄基，当苄基为单取代时，取代基可为2位取代、3位取代或3位取代；当苄基为双取代时，取代基可为2，4位双取代、3，5位双取代、2，6位双取代，双取代的取代基可以相同或不同。

化合物CAUWL-2010的制备方法，包括下述步骤：将式II所示的化合物与式III所示的烃氧胺盐酸盐进行反应，得到式I所示化合物；

R²-O-NH₂·HCl

式II                式III

其中，式II、式III中R¹及R²的定义同式I。

本发明的另一个目的是提供化合物CAUWL-2010的应用。

本发明所提供的应用是化合物CAUWL-2010在制备杀菌剂中的应用。

所述杀菌剂具体可用于杀灭下述至少一种病菌：油菜菌核病菌，黄瓜灰霉病菌，芦笋茎枯病菌和稻瘟病菌。

本发明的再一个目的是提供一种杀菌剂及其制剂。

本发明所提供的杀菌剂，其活性成分为式I所示化合物。

本发明所提供的杀菌剂乳油，由下述质量百分含量的物质组成：1～10％式I所示化合物，5～15％乳化剂，0.1～1％渗透剂和余量的溶剂组成。

所述乳化剂为表面活性剂，如农乳0203B，0208，GFC，OP-10，吐温-60等。所述溶剂可为甲苯、二甲苯等。

本发明所提供的杀菌剂可湿性粉剂，由下述质量百分含量的物质组成：15～50％式I所示化合物，10～20％表面活性剂(如表面活性剂NNO)，和30～75％白碳黑。

本发明制备化合物CAUWL-2010所需原料便宜，反应路线简单，产物杀菌谱更广。杀菌活性测定结果表明，CAUWL-2010对油菜菌核病菌，黄瓜灰霉病菌，芦笋茎枯病菌和稻瘟病菌均具有良好的抑制生长作用。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行说明。应当注意到，这里给出的描述和实施例仅仅是为了描述本发明的具体实施方式，使技术人员更容易理解本发明，它们并非意欲限定本发明的范围。

下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

下述实施例中所用的式II中R¹＝H的化合物即中间体1合成方法如下：

在500mL的三口圆底烧瓶中加入20.82g(0.10mol)蒽醌和120mL三氯甲烷和40mL浓硫酸，再分批加入7.15g(0.11mol)叠氮钠，约2h加完，再室温反应1h，然后加热至35℃左右反应3h。冷却至室温，将反应液缓慢倒入400mL冰水中，产生大量白色固体，抽滤，并用3x100mL的水洗涤，干燥，再用无水乙醇重结晶，得白色晶体21.1g，收率95％，熔点258-259℃。

1H NMR(300MHz，DMSO)：7.22-8.12(m，8H，Ar-H)，11.12(s，1H，NH)。

参考文献：

(1)Kroth，Heiko；Feuerstein，Tim，et al.Preparation of multicyclic peptide derivatives asdipeptidyl peptidase-IV inhibitors.WO2006116157，2006；