[发明专利]一种马索亚内酯的合成方法

权利要求书

1.一种马索亚内酯的合成方法，包括以下步骤：

(1)利用乙醇镁，己酰氯和乙酰乙酸乙酯制备2-乙酰基-2-己酰基乙酸乙酯，然后用氨水室温下碱式分解制备己酰乙酸乙酯；

(2)在氮气流中，将步骤(1)所得的己酰乙酸乙酯在碳酸氢钠作用下高温缩合制备3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮；

(3)将步骤(2)所得的3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮在浓硫酸作用下脱己酰基制备6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮；

(4)在高压釜中，将步骤(3)所得的6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮在雷尼镍的催化作用下高压加氢制备3-羟基丁位癸内酯；

(5)将步骤(4)所得的3-羟基丁位癸内酯在对甲苯磺酸作用下于溶剂中回流脱水制备马索亚内酯。

2.根据权利1所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于：上述步骤(1)为：将1.1-1.2倍摩尔当量乙醇镁与乙酰乙酸乙酯在溶剂中回流制得的乙酰乙酸乙酯镁盐，然后加入等摩尔当量己酰氯制备得到2-乙酰基-2-己酰基乙酸乙酯，再用3-8倍摩尔当量的氨水在室温下碱式分解，洗料后回收溶剂，减压蒸馏即可制备得己酰乙酸乙酯，其中所选溶剂为：甲苯或氯仿或乙腈或四氢呋喃，反应式如下：

3.根据权利1所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于：上述步骤(2)为：将步骤(1)所得的己酰乙酸乙酯中加入0.001～0.01％质量分数碳酸氢钠，通氮气置换空气，升温至160-220度反应3-8小时，物料冷却后过滤，用甲醇洗涤得3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮，反应式如下：

4.据权利1所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述：上述步骤(3)为将步骤(2)所得的3-己酰基-6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮和3-8倍重量比的浓硫酸加热到80-100度反应0.5-1小时，冷却后倾入碎冰中，用乙醚萃取，有机相回收乙醚，得6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮，反应式如下：

5.据权利1所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述：上述步骤(4)为在高压釜中将步骤(3)所得的6-戊基-2H-吡喃-2，4(3H)二酮和1-5％质量分数的雷尼镍加入溶剂中，加热到50-200度，在氢气压力为0.5-10Mpa条件下加氢至氢气不再被吸收，冷却后过滤掉催化剂，回收溶剂即得3-羟基丁位癸内酯，其中所选溶剂为：甲醇或乙醇或乙酸乙酯，反应式如下：

6.据权利1所述的马索亚内酯的合成方法，其特征在于所述：上述步骤(5)为将步骤(4)所得的3-羟基丁位癸内酯与质量分数为1～5％对甲苯磺酸于溶剂中回流，用分水器脱水反应至不再有水生成，回收溶剂后减压蒸馏即得目标产物马索亚内酯，其中所选溶剂为：苯或甲苯或环己烷，反应式如下：