[发明专利]具有吸收紫外线功能的蛋白质材料及其制备方法

权利要求书

1.一种具有吸收紫外线功能的蛋白质材料，其特征在于，所述具有吸收紫外线功能的蛋白质材料为以蛋白质大分子中酪氨酸残基侧基参与的含苯并三唑结构的蛋白质材料，用下述方法制得：

用含有邻硝基苯胺结构的芳胺类化合物经重氮化后直接与蛋白质大分子中酪氨酸残基侧基偶合生成偶氮结构，然后采用还原剂使之还原闭环。

2.根据权利要求1所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料，其特征在于，所述含有邻硝基的芳胺类化合物为邻硝基苯胺、对溴邻硝基苯胺、对氯邻硝基苯胺中的一种。

3.一种如权利要求1所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，其步骤包括：

步骤一将含有邻硝基苯胺结构的芳胺类化合物经过盐酸和亚硝酸钠重氮化生成芳胺化合物重氮盐后，直接在蛋白质大分子的酪氨酸残基中对羟基苯亚甲基侧基的羟基邻位发生偶合生成偶氮键，蛋白质大分子所含酪氨酸残基侧基被修饰为含有一个偶氮键的共轭体系；芳胺化合物的用量为相对于蛋白质材料质量的0.1~5% ，浴比为1：20~100；

步骤二将芳胺化合物重氮盐与酪氨酸残基已发生了偶合反应并形成偶氮键的蛋白质进行还原处理，使含有邻位硝基的偶氮结构还原闭环，生成蛋白质大分子侧基参与的邻羟基苯基苯并三唑结构。

4.根据权利要求3所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述步骤一的具体做法是：

先采用盐酸和亚硝酸钠将含有邻硝基苯胺结构的芳胺类化合物制备成重氮盐，再与蛋白质分子中所含酪氨酸残基上的苯环在羟基邻位发生偶合，然后经过温度为40~80℃热水和冷水洗涤，除去吸附在蛋白质材料上的各种未反应物并干燥；

所述的偶合过采用下列过程的一种：

1）在不断搅拌或振荡下，将澄清的芳胺化合物重氮盐溶液加入到浸泡蛋白质材料的氢氧化钠或碳酸钠或两者的混合溶液中，保持pH值在8~13之间，温度为0~5℃，保温10~120min，然后升温至室温保温30~120min；或，

2）将浸轧过氢氧化钠或碳酸钠或两者的混合溶液的蛋白质材料，再通过澄清的重氮盐溶液浸轧；或，

3）将氢氧化钠或碳酸钠或两者的混合溶液浸泡过并脱水的蛋白质粉体，加入澄清的重氮盐溶液浸泡或搅拌混合；

其中氢氧化钠或碳酸钠或两者的混合溶液中氢氧化钠的浓度为0.1~2g/L，碳酸钠为0.5~5g/L；混合时的比例为0.1~1:1。

5.根据权利要求3所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于：步骤二所述的还原闭环反应采用锌粉还原法、保险粉还原法、二氧化硫脲还原法、水合肼-保险粉法、水合肼-锌粉法中的一种。

6.根据权利要求3或4所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述的含有邻硝基苯胺结构的芳胺类化合物为邻硝基苯胺、对溴邻硝基苯胺、对氯邻硝基苯胺中的一种。

7.根据权利要求4所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述蛋白质材料为蛋白质纤维及其纺织物或各种蛋白质加工成的粉体、膜蛋白质材料。

8.根据权利要求7所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述的蛋白质纤维为天然蛋白质纤维、人造蛋白质纤维或上述纤维所制成的混纺织物以及用上述纤维与非蛋白质纤维制成的混纺织物。

9.根据权利要求8所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述的天然蛋白质纤维为蚕丝、羊毛、羊绒、禽类羽毛、羽绒、兔毛、兔绒、骆驼毛或人类毛发中的一种或几种。

10.根据权利要求8所述的具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于，所述的人造蛋白质纤维为大豆纤维、牛奶纤维等含蛋白质的纤维中的一种或几种。

11.根据权利要求7所述的一种具有吸收紫外线功能的蛋白质材料的制备方法，其特征在于：所述各种蛋白质加工成的粉体为蚕丝粉、羊毛粉、鸡蛋粉、植物蛋白粉、或家禽、家禽羽毛及鱼加工成的蛋白粉中的一种或几种。