[发明专利]双硫杂蒽二醇及其衍生物为引发剂的活性自由基聚合方法

权利要求书

1.双硫杂蒽二醇及其衍生物为引发剂的活性自由基聚合方法，其特征在于包括下列步骤：

(1)在一种或多种单体和一种或多种溶剂组成的混合物中，可单独加入如式(1)所示的引发控制剂中的一种作为单引发剂聚合体系，或者加入如式(1)所示的引发控制剂中的一种与热自由基引发剂组成双引发剂聚合体系引发单体反应。引发控制剂与单体的摩尔配比为1∶80-1∶600，热自由基引发剂与引发控制剂的摩尔配比为1∶0.5-1∶6，溶剂与单体的体积配比为0-5∶1。所述的热自由基引发剂为过氧化苯甲酰BPO或偶氮二异丁腈AIBN。

式(1)中，R取代基为H，Cl，烷基、羧基、醛基、氰基或甲氧基。R占苯环1，2，3，4的任何一个或者多个位置。R取代基全部为H的引发控制剂命名为9，9’-双硫杂蒽-9，9’二醇，简称为BiTX。

(2)将单引发剂或者双引发剂、单体和溶剂置于反应瓶中，密封冻融脱气或通氮排氧后，加热温度40-100度，或室温下控制紫外/可见光辐照光强为0.2-80毫瓦每平方厘米，反应时间为5-100小时，得到分子量和分子量分布均可控的聚合物，如式(2)和式(3)所示。

式(2)和式(3)中，聚合度n＝20-1000，X₁为H或甲基；X₂为苯基、取代苯基、酯基或取代酯基；X为单体聚合产生的高分子链或者热自由基引发剂BPO或AIBN均裂分解产生的残片；R占苯环1，2，3，4的任何一个或者多个位置，R为H，Cl，烷基、羧基、醛基、氰基或甲氧基取代基。式(2)所述的聚合物为两端带有半频哪醇基团的聚合物，式(3)所述的聚合物为一端带有半频哪醇基团的聚合物。

2.如权利要求1所述的聚合方法，其特征在于：将上述得到的如式(2)或式(3)所示的聚合物作为大分子引发剂溶于溶剂中，再加入一种或多种单体，密封冻融脱气或通氮排氧后，加热温度70到100度，或室温下可见光/紫外光辐照光强为0.2-80毫瓦每平方厘米，反应时间为20-200小时，得到结构可控的扩链或嵌段聚合物。其中单体与大分子引发剂的摩尔配比为200-10000，溶剂与单体的体积配比为0-5∶1。

3.如权利要求1所述的聚合方法，其特征在于：

聚合方法是本体、溶液、乳液、反相乳液、悬浮或者沉淀非均相聚合。

4.如权利要求1所述的聚合方法，其特征在于：

所述的单体是甲基丙烯酸甲酯MMA、甲基丙烯酸乙酯EMA、甲基丙烯酸丁酯BMA、甲基丙烯酸异丁酯IBMA、甲基丙烯酸异辛酯EHMA、甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、甲基丙烯酸羟乙酯HEMA、甲基丙烯酸月桂酯LMA、甲基丙烯酸羟丙酯HPMA、甲基丙烯酸环己酯CHMA、甲基丙烯酸乙二醇酯EGMA、甲基丙烯酸异冰片酯IBOMA、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯DM、α-甲基苯乙烯α-MS、丙烯酸甲酯MA、丙烯酸乙酯EA、丙烯酸丁酯BA、丁二烯Bd、异戊二烯Ip、丙烯酸AA、苯乙烯St和马来酸酐Ma中的一种或多种。

5.如权利要求1所述的聚合方法，其特征在于：

所述溶剂是二氧六环、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、氯仿、丙酮和乙醇中的一种或多种。