[发明专利]以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料及其制备方法有效
申请号: | 201110068854.X | 申请日: | 2011-03-18 |
公开(公告)号: | CN102180909A | 公开(公告)日: | 2011-09-14 |
发明(设计)人: | 梅群波;王玲霞;黄维;童碧海;郭远辉;翁洁娜 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C09K11/06 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 叶连生 |
地址: | 210003 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 衍生物 配合 磷光 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料,其特征在于该材料为下述式(I)或式(II)通式的化合物:
双环铱配合物 离子型铱配合物
(C^N)2Ir(L^Y) (C^N)2Ir(N^N)+Z-
式(I) 式(II)
其中Ar表示芳基、取代芳基、杂环芳基以及取代杂环芳基,R是卤素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或杂环取代基中的一种;L^Y是N-COOH类、8-羟基喹啉类、β-二酮类、N^NH其中的一种;N^N是联吡啶、联喹啉、1,10-邻菲啰啉及其衍生物中的一种;Z是六氟磷酸根或高氯酸根。
2.根据权利要求1所述的以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料,其特征在于在式(I)、式(II)通式中,芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴、螺芴中的一种;杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑、苯并噻唑中的一种;芳基或杂环芳基的取代基为卤素、烷基、烷氧基、氨基、羟基、巯基、酯基、硼酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或杂环取代基中的一种,取代芳基或取代杂环芳基的个数为单个或多个。
3.一种如权利要求1所述的以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料的制备方法,其特征在于制备方法包括以下合成步骤:
式(1) 式(2) 式(3) 式(4)
a.Ar所代表的化合物溶于非极性有机溶剂,在催化剂的存在下,与邻苯二甲酸酐在20~80℃下进行傅-克酰基化反应,反应5h~2d,得到一类如式(1)所表示的2-羰基苯甲酸衍生物;
b.将2-羰基苯甲酸衍生物溶于极性有机溶剂,加入肼,20~100℃下搅拌12h~5d,得到一类如式(2)所表示的1-取代酞嗪-4-酮;
c.将1-取代酞嗪-4-酮溶于非极性有机溶剂,与卤化试剂在20~90℃下搅拌4~48h,得到一类如式(3)所表示的1-取代-4-卤代酞嗪化合物;
d.1-取代-4-卤代酞嗪衍生物溶于极性有机溶剂,在催化剂催化下,与含有活性基团的化合物通过烃基化或Ullmann反应最后得到一类如式(4)所表示的1,4-二取代酞嗪化合物;
e.IrCl3溶于水中,加入1,4-二取代酞嗪化合物和有机溶剂,温度控制在50~200℃下,N2保护中避光搅拌8~48h,得铱的二氯桥化合物;
f.将铱的二氯桥化合物溶于有机溶剂中,在碱的作用,与辅助配体(L^Y)在20~200℃下搅拌3~48h,得到双环金属化铱配合物;
g.将铱的二氯桥化合物溶于有机溶剂中,与相应的辅助配体(N^N)在20~200℃下搅拌3~48h,冷却,加入盐,室温搅拌,得到以酞嗪衍生物为配体的离子型铱(III)配合物。
4.根据权利要求3所述的以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料的制备方法,其特征在于所述的步骤a的反应物用量是,按摩尔份数计,邻苯二甲酸酐1份,Ar所代表的化合物1~3份,非极性有机溶剂10~20份,催化剂1~5份;其中Ar所代表的化合物是芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基,所述的芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴;取代杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑或苯并噻唑;所述非极性有机溶剂是氯仿,1,2-二氯乙烷,二硫化碳,四氯化碳,二氯甲烷,硝基苯等中的一种或几种的混合物;所述催化剂是AlCl3、ZnCl2、BF3、FeCl3或SbF5。
5.根据权利要求3所述的以酞嗪衍生物为配体的铱配合物磷光材料的制备方法,其特征在于所述的步骤b的反应物用量是,按摩尔份数计,2-羰基苯甲酸衍生物1份,肼1~50份,极性有机溶剂10~80份,所述的极性有机溶剂是乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、丙酮、乙腈或二甲基亚砜。
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