[发明专利]一种在临氨条件下间苯二甲胺加氢制备1,3-环己二甲胺的催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种在临氨条件下间苯二甲胺加氢制备1，3-环己二甲胺的催化剂，详细地涉及一种用于临氨条件下间苯二甲胺和氢气在临氨条件下转化为1，3-环己二甲胺的催化剂。 

技术背景

1，3-环己二甲胺又名1，3-二氨基甲基环己烷或1，3-双(氨甲基)环己烷，英文名字：1，3-Cyclohexanebis(methylamine)，是一种脂环胺，1，3-环己二甲胺为无色透明液体。是一种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂，耐黄变性优异，韧性好，固化速度快。可应用于环氧固化剂；地坪漆，尤其对色泽稳定性要求较高的场合；土木工程粘合剂；聚酰胺；聚氨酯扩链。其特点是常温固化快；色度低，耐黄变非常优异；出色的耐化性；可在潮湿环境中操作。 

1，3-环己二甲胺由间苯二甲胺加氢制得。也可以由间苯二甲腈直接加氢而成。在间苯二甲腈直接加氢过程中经历加氢生成亚胺的中间步骤，而亚胺的反应活性很高，容易与反应中间体和产物发生进一步反应，通过缩合，氨解，交联等反应生成多种高沸点的副产物，因此，由间苯二甲腈直接加氢制1，3-环己二甲胺的得率较低。间苯二甲腈催化加氢的催化剂主要是贵金属的Raney Ru等。其中USP 6,045,920，6,215,030和6,245,920公开了采用Raney Ru作为加氢催化剂将间苯二甲腈转化为1，3-环己二甲胺专利，但得率只有58％.日本专利42-26783揭示了以Ru为催化剂，以水或含水有机酸为溶剂将间苯二甲胺加氢制1，3-环己二甲胺，但目标产物的选择性较低。日本专利51-7659报道了间苯二甲胺在Ru催化剂和临氨条件下可以高选择性转化为环己二甲胺。日本专利61-13461公开了间苯二甲胺在Ru催化剂和碱金属或碱土金属水溶液存在时，加氢转 化为环己二甲胺地专利，而且得率较高。USP 5,741,928报道了在有机胺的存在下，间苯二甲胺在Ru/Al₂O₃催化剂作用下加氢高选择性地转化为1，3-环己二甲胺。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于在临氨条件下间苯二甲胺和氢气可转化为1，3-环己二甲胺的催化剂。与现有的技术相比，本发明的催化剂可以显著降低反应压力和能耗，提高在临氨条件下间苯二甲胺和氢气转化为1，3-环己二甲胺的选择性。 

为实现上述目的，本发明提供的催化剂，由主活性组分、助剂和载体三部分组成，主活性组分的重量百分比为0.1～20.0％，助剂的重量百分为0.3～10.0％； 

主活性组分为贵金属Ru或/和Pd； 

助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的一种或几种； 

载体为Al₂O₃或活性炭或SiO₂； 

载体中Al₂O₃的比表面积为100～400m²/g，平均孔径为5～100nm； 

载体中活性炭的比表面积为200～1100m²/g，平均孔径为1～120nm 

载体中SiO₂的比表面积为120～500m²/g，平均孔径为5～90nm。 

下面详细阐述本发明的内容。 

本发明的催化剂是用于在临氨条件下间苯二甲胺和氢气转化为1，3-环己二甲胺的反应。催化剂由主活性组分、助剂和载体三部分组成。主活性组分为贵金属Ru或/和Pd中和一种或几种，优选Ru。助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的一种或几种。载体选用Al₂O₃或活性炭或SiO₂等。在滴流床反应器中间苯二甲胺溶液与氢气在临氨条件和本催化剂作用下，可高活性、高选择性地转化为1，3-环己二甲胺为主多种胺类产品。由于该反应条件及操作步骤等均可按常规技术进行，因此不再展开叙述。 

本发明的反应体系中，可直接将间苯二甲胺溶液和氨混合物泵入到滴流床反应器中，再充H₂到反应压力。 

本发明的反应器可以采用浆态床反应器。