[发明专利]含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物，其特征在于，具有如下通式：

通式中：

代表手性的或代表手性的或

R¹，R²分别独立选自氢或C_1-6烷基；

R³，R⁴，R⁵分别独立选自氢、C_1-6烷基、C_3-6环烷基、芳基、取代芳基、取代芳基亚甲基或者代表

2.根据权利要求1所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物，其特征在于：所述的C_1-6的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、叔戊基、环戊基或环己基中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物，其特征在于：所述的芳基为苯基、1-萘基、2-萘基、9-蒽基、9-菲基、1-吡啶基、2-吡啶基、1-噻吩基或2-噻吩基中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物，其特征在于：所述的取代芳基中的取代基为R^x和R^x′，所述的R^x、R^x′分别独立选自氢、C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、苯基、苄基、1-萘基或2-萘基中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物，其特征在于，所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物具有如下结构式：

6.一种权利要求1所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤①～⑤或步骤②～⑤或步骤③～⑤或步骤④～⑤或步骤⑤：

①由对位取代的苯酚2在有机酸存在下，有机溶剂中或无溶剂下与酮1反应，得到螺苯并二氢吡喃3；

②螺苯并二氢吡喃3与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在有机溶剂中反应，得到双溴代螺苯并二氢吡喃4；

③双溴代螺苯并二氢吡喃4在有机溶剂中与烷基金属试剂反应后，再与CO₂气体反应，得到螺苯并二氢吡喃双羧酸5；

④在缩合剂存在下，螺苯并二氢吡喃双羧酸5与取代的β-氨基醇6在有机溶剂中反应，得到螺苯并二氢吡喃双酰胺醇7；

⑤在活化剂存在下，螺苯并二氢吡喃双酰胺醇7在有机溶剂中关环反应后，纯化，即得本发明所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物8；

所述的对位取代的苯酚2，酮1，螺苯并二氢吡喃3，双溴代螺苯并二氢吡喃4，螺苯并二氢吡喃双羧酸5，取代的β-氨基醇6，螺苯并二氢吡喃双酰胺醇7和螺苯并二氢吡喃双噁唑啉配体化合物8的结构式依次为：

式中的R¹，R²，R³，R⁴，R⁵如权利要求1中所述。

7.根据权利要求6所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物的制备方法，其特征在于：步骤①中的对位取代的苯酚2与有机酸的摩尔比为(10～200)∶1；对位取代的苯酚2与酮1的摩尔比为1∶(0.1～10)；反应温度为60～200℃；反应时间为1～480小时；所述的有机酸选自苯甲酸、对硝基苯甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸、3-硝基苯磺酸、4-硝基苯磺酸、2，4-二硝基苯磺酸或樟脑磺酸中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物的制备方法，其特征在于：步骤①中的对位烷基取代的苯酚2与有机酸的摩尔比为(10～100)∶1；对位烷基取代的苯酚2与酮1的摩尔比为1∶(1～10)；反应温度为80～160℃；反应时间为120～360小时；所述的有机酸为甲磺酸。

9.根据权利要求6所述的含手性螺环骨架结构的双噁唑啉配体化合物的制备方法，其特征在于：步骤②中的螺苯并二氢吡喃3与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的摩尔比为1∶(1～10)；反应温度为0～80℃；反应时间为1～120小时。