[发明专利]一种烯烃聚合方法有效
申请号: | 201110080314.3 | 申请日: | 2011-03-31 |
公开(公告)号: | CN102718898A | 公开(公告)日: | 2012-10-10 |
发明(设计)人: | 亢宇;谢伦嘉;邱波;郭顺;王洪涛;张明森;刘长城 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/6592;C08F4/02;C01B33/12 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈小莲;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合 方法 | ||
1.一种烯烃聚合方法,该方法包括在烯烃聚合条件下,将一种或多种烯烃与负载型茂金属催化剂接触,其特征在于,所述负载型茂金属催化剂包括载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物和烷基铝氧烷,所述载体为棒状大孔介孔二氧化硅,所述棒状大孔介孔二氧化硅的最可几孔径为11-20纳米,所述茂金属化合物具有式1所示的结构,
式1
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R1’、R2’、R3’、R4’和R5’各自独立地为氢或C1-C5的烷基,且R1、R2、R3、R4和R5中的至少一个为C1-C5的烷基,R1’、R2’、R3’、R4’和R5’中的至少一个为C1-C5的烷基,M为钛、锆和铪中的一种,X为卤素。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,以所述负载型茂金属催化剂的总量为基准,所述茂金属化合物和烷基铝氧烷的总量为20-50重量%,所述载体的含量为50-80重量%。
3.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合方法,其中,所述烷基铝氧烷中的铝与所述茂金属化合物中的M的摩尔比为50-200∶1。
4.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,M为锆,X为氯。
5.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,所述茂金属化合物中的R1、R1’为C1-C5的烷基,且R2、R3、R4、R5、R2’、R3’、R4’和R5’均为氢,优选所述茂金属化合物为双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆;所述烷基铝氧烷中的烷基为C1-C5的烷基,优选所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷。
6.根据权利要求1或2所述的烯烃聚合方法,其中,所述载体的长度为2-20微米,长径比为2-8,比表面积为300-600平方米/克,孔容为0.3-1.5毫升/克。
7.根据权利要求1所述的烯烃聚合方法,其中,所述载体由包括以下步骤的方法制得:
(1)将模板剂、水和HCl在25-60℃温度下搅拌至溶解;
(2)将步骤(1)所得溶液与正硅酸乙酯在25-60℃温度下搅拌0.2小时以上;
(3)将步骤(2)所得产物在晶化条件下晶化;
(4)将步骤(3)所得晶化产物与碳原子数为1-4的醇溶剂接触,以脱除模板剂;
所述模板剂为聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯三嵌段共聚物。
8.根据权利要求7所述的烯烃聚合方法,其中,所述晶化条件包括:晶化温度为90-180℃,晶化时间为10-40小时。
9.根据权利要求7所述的烯烃聚合方法,其中,所述晶化产物与碳原子数为1-4的醇溶剂接触的条件包括温度为90-120℃,时间为10-40小时,晶化产物与碳原子数为1-4的醇溶剂的重量比为1∶100-300。
10.根据权利要求7或9所述的烯烃聚合方法,其中,所述碳原子数为1-4的醇溶剂为乙醇。
11.根据权利要求7所述的烯烃聚合方法,其中,按摩尔比计,聚氧化乙烯-聚氧化丙烯-聚氧化乙烯∶水∶氯化氢=1∶9000-15000∶100-500。
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