[发明专利]喹啉亚胺类IVB族单茂配合物及其制备方法与应用无效
申请号: | 201110082401.2 | 申请日: | 2011-04-01 |
公开(公告)号: | CN102311462A | 公开(公告)日: | 2012-01-11 |
发明(设计)人: | 黄伟;孙文华;张文娟 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | C07F17/00 | 分类号: | C07F17/00;C07D215/26;C08F10/02;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 100080 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 喹啉 亚胺 ivb 族单茂 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.式I所示配合物,
(式I)
所述式I中,R1至R5均选自氢和碳原子总数为1-3的烷基中的任意一种;R6至R9均选自氢、碳原子总数为1-3的烷基和卤素中的任意一种;R10为氢或碳原子总数为1-3的烷基;Cp′为环戊二烯基、甲基环戊二烯基或五甲基环戊二烯基。
2.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于:所述式I中,R1至R5均为氢;R6至R7均选自碳原子总数为1-3的烷基和卤素中的任意一种;R8至R10均选自氢和碳原子总数为1-3的烷基中的任意一种,R8和R9均为氢,R10为碳原子总数为2-3的烷基;Cp′为环戊二烯基或五甲基环戊二烯基,优选五甲基环戊二烯基。
3.根据权利要求1所述的配合物,其特征在于:所述式I所示配合物是按照权利要求4-5任一所述方法制备而得。
4.一种制备权利要求1或2所述配合物的方法:将式II所示8-羟基喹啉类化合物与KH于溶剂中进行反应,反应完毕后再向反应体系中加入环戊二烯基单茂钛或五甲基环戊二烯基单茂钛进行反应,反应完毕得到权利要求1或2所述配合物,
(式II)
所述式II中,R1至R5均选自氢和碳原子总数为1-3的烷基中的任意一种;R6至R9均选自氢、碳原子总数为1-3的烷基和卤素中的任意一种;R10为氢或碳原子总数为1-3的烷基。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述式II中,R1至R5均为氢;R6至R7均选自碳原子总数为1-3的烷基和卤素中的任意一种;R8至R10均选自氢和碳原子总数为1-3的烷基中的任意一种,R8和R9均为氢,R10为碳原子总数为2-3的烷基;
所述溶剂选自甲苯、四氢呋喃和二氯甲烷中的至少一种,优选甲苯;
所述式II所示8-羟基喹啉类化合物为(E)-2-(1-(2,6-二甲基苯胺)丙基)-8-羟基喹啉、(E)-2-(1-(2,6-二乙基苯胺)丙基)-8-羟基喹啉、(E)-2-(1-(2,6-二异丙基苯胺)丙基)-8-羟基喹啉、(E)-2-(1-(2,4,6-三甲基苯胺)丙基)-8-羟基喹啉、(E)-2-(1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)丙基)-8-羟基喹啉或(E)-2-(1-(2,6-二氯苯胺)丙基)-8-羟基喹啉;
所述8-羟基喹啉类化合物与KH于溶剂中进行反应步骤中,所述式II所示8-羟基喹啉类化合物、所述KH与所述溶剂的用量比为1mmol∶1mmol∶30ml;所述再向反应体系中加入环戊二烯基单茂钛或五甲基环戊二烯基单茂钛进行反应步骤中,所述环戊二烯基单茂钛或五甲基环戊二烯基单茂钛与所述式II所示8-羟基喹啉类化合物的摩尔比为1∶1;
所述(E)-2-(1-(苯胺)丙基)-8-羟基喹啉与KH于溶剂中进行反应步骤中,温度为-78℃-0℃,优选-78℃,时间为2-24小时,优选4小时;所述再向反应体系中加入环戊二烯基单茂钛或五甲基环戊二烯基单茂钛进行反应步骤中,温度为-78℃-25℃,优选-78℃,时间为4-24小时,优选12小时。
6.一种用于催化乙烯聚合或乙烯/α-烯烃共聚反应的催化剂组合物,由作为主催化剂的权利要求1-3任一所述配合物和助催化剂组成;其中,所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝和氯化烷基铝中的至少一种。
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