[发明专利]一种二氨基芳香烃的生产方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化工、有机化工技术领域，具体来说，涉及一种芳基胺的生产方法。

背景技术

芳基胺是化工领域常用的原料，其代表间苯二胺又名1，3二氨基苯，为白色针状结晶，是一种重要的有机化工原料和中间体，具有多种用途。由于间苯二胺具有较强的偶合能力，因此在染料工业中广泛用于偶氮染料、毛皮染料、活性染料和硫化染料的合成。如合成碱性橙、碱性棕、硫化黄等；同时还用于制备媒染剂、染发剂、显色剂、橡胶配合剂、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂以及金属溶解剂等。近年来，由间苯二胺与苯二甲酰氯合成的耐高温芳香聚酰胺树脂和阻燃纤维获得了一些特殊的用途(如制作防护服、航空航天材料等)，其需求日益增长。

传统的间苯二胺生产是以铁粉为还原剂，在酸性溶液中将间二硝基苯还原为间苯二胺。该工艺过程简单、技术成熟，但成本较高、收率低、环境污染严重。主要反应如下：

催化加氢法是制备间苯二胺颇具前景的方法，具有污染小、产品收率高等优点，因此受到关注。主要反应如下：

贵金属Pd等在间二硝基苯加氢反应中表现出很高的活性。Yu等[Yu Z K，Liao S J，Xu Y，et al.Hydrogenation of nitroaromatics by polymer-anchored bimetallic palladium ruthenium and palladium platinum catalysts under mild condi t ions[J].Journal of Molecular Catalysis，1997，120(1)：247-255.]考察了聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)负载的PdCl ₂单金属及Pd与Pt组成的双金属催化剂对间二硝基苯的催化性能，结果表明两种催化剂对间二硝基苯加氢反应均表现出良好的催化性能。Islam等[Islam M，Dose A，Mal D，et al.A reusable polymer-anchored palladium catalyst for reduction of nitroorganics，alkenes，alkynes and Schiff base[J].Journal of Chemical Research Synopsis，1998，10(1)：44-45.]用链接到聚合物上的Pd作为催化剂，常温常压下对间二硝基苯进行加氢反应，反应7h后，间苯二胺收率达92％。Mizuta等[Mizuta H，Nishimura T，Wad M，et al.Preparation of highly pure m-phenylenediamine[P].JP 05331113，1993-12-14.；Mizuta H，Nishimura T，Wad M，et al.Method for the preparation of pure m-phenylenediamine from crude m-dini trobenzene[P].JP 0609551，1994-08-10.]以混有邻、对位二硝基苯的间二硝基苯为原料，先在混合物中加碱处理，再在浆态床反应器中用5％Pd/C催化间二硝基苯进行加氢反应，间苯二胺收率达86％，纯度高达99.99％。上述工艺的不足之处是只能用于间歇反应器，不能采用固定床连续生产。非贵金属催化剂如Ni/SiO₂等虽然可以用于固定床反应器，但是其活性比贵金属低。赵磊[赵磊，陈吉祥，张继炎.滴流床反应器中镍基催化剂催化加氢合成间苯二胺工艺的研究[J].化学反应工程与工艺，2005，21(5)：392-396.]等以氧化镧改性的Ni/SiO₂为催化剂，在滴流床反应器上用间二硝基苯加氢制间苯二胺，在80℃，间二硝基苯的空速为0.4千克/(千克催化剂)/小时，转化率和选择性都在99.5％以上，随着空速的增加，转化率和选择性迅速下降。虽然在他们研究的最佳条件下，反应的转化率和选择性都较高，但是反应温度较高，催化剂容易失活，空速太小，生产成本高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种可以连续生产的具有高活性的反应工艺，本发明通过将贵金属负载在具有一定颗粒形状的介孔碳材料上制备高活性的催化剂，用于固定床反应器进行生产。

本发明涉及一种二氨基芳香烃的生产方法，其特征在于：

其中Me代表Ag、Au、Ru、Pd、Pt、Re中的一种、两种或两种以上的组合；