[发明专利]一种提高α-松油醇光学纯度的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种手性物质的拆分方法。更具体地说是将α-松油醇拆分为左旋α-松油醇和右旋α-松油醇的方法。

背景技术

松油醇又称萜品醇，是一种单环单萜醇类化合物，为无色至微黄色略带粘性的液体或透明结晶，有α-、β-、γ-三种异构体，其中α-松油醇在自然界最为常见，它是分子中含有一个手性碳原子的单萜醇，其左、右旋体可分别从不同的植物精油中提取。α-松油醇的光学活性决定其具有不同的功效，在作为香料上，左旋体偏凉，右旋体偏清，在药用上也有很大的差别，右旋体α-松油醇诱杀寄生虫的能力比左旋体强得多。而市售的商品松油醇大多是一种以α-松油醇为主的外消旋体松油醇，品质仅以α-松油醇的含量而定，没有充分利用其旋光特性。近年来虽有光学活性α-松油醇的合成报道，如萧树德等[ZL 90104026]公开了一种利用丝光沸石作为催化剂一步催化合成右旋α-松油醇的方法；黄科林等[ZL03178548.4]公开了一种用离子交换树脂为催化剂，在固定床上一步催化合成左旋α-松油醇的方法，并发现左旋α-松油醇在农用杀虫、杀菌、卫生除菌、蚊虫驱避等方面具有较消旋体α-松油醇更强的活性。但上述公开的光学活性α-松油醇的合成方法所获得的α-松油醇的光学纯度均不高，因此，为了充分发挥左旋α-松油醇在农用杀虫、杀菌、卫生除菌、蚊虫驱避等方面的活性，有必要采用一种简单易行的方法获取高光学活性的α-松油醇。

脱氢枞胺是天然松香的加工产品歧化松香的主要成份，可以从歧化松香中提取，由于它具有光学活性，性质稳定，且来源丰富、提取容易，已成功用于多种外消旋物质的拆分中。1952年Cannon L C等[US 2585436]将脱氢枞胺成功运用于抗生素盘尼西林的生产；1976年Kalser A等[US 3969397]报道用于L多芭的生产；1985年Buzby Jr George C等[US 4559178A]报道用来拆分3-硫代苯甲酰-2-甲基丙酸；1987年弗里茨.里福等[CN 85106365A]报道用来拆分D(+)生物素关键中间体1，3-二苄基六氢-1H-呋喃并(3，4-d)咪唑-2，4-二酮；1990年B Kohl等[EP 386654]报道用来拆分光学活性医药中间体2-(ω-苯氧基烷基)环氧羧酸。1994年Chiu Charles K等[US 5280122A]报道用来拆分2-苄基-4-哌啶酮丁二酸。2001年林国强等[CN 01113303]报道了用来拆分制备光学纯的2-氟-α-甲基-[1，1-二苯基]-4-乙酸，该方法不仅简便，产率高、成本低，而且拆分完全，适于工业化生产。2007年Bolchi C等[Tetrahedron Asymmetry，2007，18(9)：1038-1041]报道了用来拆分2-取代-1，4-苯并二氧杂环乙烷；2008年柏一慧等[浙江大学学报(工学版)2008，42(4)：702-706]报道用来拆分6-氟-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-2-甲酸。2010年黄春林等[精细化工2010，Vol27，N01：57-59]报道用来拆分1，1′-联-2-萘酚。但到目前为止，还没有关于α-松油醇拆分方面的报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种操作简单、成本低的提高α-松油醇光学活性的新方法，具体是指采用包结拆分法把消旋体或光学活性低的α-松油醇拆分为左旋α-松油醇和右旋α-松油醇的方法。

本发明的技术方案是：

首先分别将一定量的消旋体或光学活性低的α-松油醇溶于溶剂中，待溶解完全后加入拆分剂，加热回流1～3小时，反应温度不低于所用溶剂的沸点，室温静置24～48小时，过滤，得到滤液A和滤渣B。

减压蒸馏滤液A，回收溶剂，余下的为混有粘稠液体的淡黄色结晶物C，粘稠液体为未与拆分剂结合的α-松油醇，淡黄色结晶物C为左旋α-松油醇与脱氢枞胺的络合包结物。减压蒸馏收集到的溶剂可收集重复利用。

把得到的淡黄色结晶物C溶解于洗脱剂中，常温搅拌0.5～1.5小时，静置分相，上层为洗脱剂层，下层则分别为本发明得到的拆分产物左旋α-松油醇。

滤渣B用相同的溶剂洗涤，得到沉淀物D为右旋α-松油醇与脱氢枞胺的络合包结物。

把得到的沉淀物D溶解于洗脱剂中，常温搅拌0.5～1.5小时，静置分相，上层为洗脱剂层，下层则分别为本发明得到的拆分副产物右旋α-松油醇。